3-氰基-4,6-二甲基香豆素 | 56394-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 3-氰基-4,6-二甲基香豆素
• 英文名称: 3-Cyano-4.6-dimethylcumarin
• 英文别名: 3-Cyano-4,6-dimethylcoumarin；4,6-dimethyl-2-oxochromene-3-carbonitrile
• CAS: 56394-28-6
• 化学式: C₁₂H₉NO₂
• mdl: MFCD01076357
• 分子量: 199.209
• InChiKey: UXGFULJYXBXUDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-207 °C(lit.)
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氰基-4,6-二甲基香豆素 在 ammonium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4,6-dimethyl-3-(tetrazol-5-yl) coumarin
  参考文献：
  名称：

  Tetrazole coumarin derivatives

  摘要：

  一种新的3-四唑香豆素类化合物具有抗过敏活性。它们是通过氨基叠氮化物对3-氰基化合物的反应制备而成。

  公开号：

  US04059704A1
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲基苯乙酮 、 氰乙酸乙酯 在 ammonium acetate 作用下， 生成 3-氰基-4,6-二甲基香豆素
  参考文献：
  名称：

  手性金属 Rh(III) 配合物催化香豆素与不饱和酮的催化不对称共轭加成

  摘要：

  首次在手性铑催化剂催化下，香豆素与不饱和酮发生不对称插烯迈克尔加成反应。该策略允许以 41-99% 的产率和 84-99% ee 合成各种高度对映体富集的含有香豆素骨架的化合物。所开发的反应丰富了3-氰基-4-甲基香豆素催化不对称插烯迈克尔加成的化学性质。此外，该方案在反应对映选择性方面表现出明显的优势。当手性铑催化剂减少至0.06 mol%时，仍能实现革兰氏级反应，得到99% ee的目标产物。

  DOI：

  10.1039/d3cc04726a

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Regioselective and Diastereoselective <i>C</i> ‐Glycosylation by Allyl‐Allyl Coupling
  作者：Junhao Li、Nan Zheng、Xuelun Duan、Rui Li、Wangze Song

  DOI：10.1002/adsc.202001136

  日期：2021.2.2

  A Pd‐catalyzed C‐glycosylation reaction was developed by allyl‐allyl coupling process using Achmatowicz rearrangement products as donors and methylcoumarins as acceptors under mild conditions. This method featured regio‐ and diastereoselectivities, stereodivergent synthesis of C‐glycosides. The glycosyl donors with controlled stereodiversity and glycosyl acceptors with fluorescent performace further

  在温和条件下，使用Achmatowicz重排产物作为供体，甲基香豆素作为受体，通过烯丙基-烯丙基偶联过程开发了Pd催化的C-糖基化反应。该方法具有区域选择性和非对映选择性，C-糖苷的立体发散合成。具有控制的立体多样性的糖基供体和具有荧光性能的糖基受体进一步强调了该方法。
• Iridium-catalyzed direct asymmetric vinylogous allylic alkylation
  作者：Chang-Yun Shi、Jun-Zhao Xiao、Liang Yin

  DOI：10.1039/c8cc07249c

  日期：——

  alkylation of α,β-unsaturated lactones (including coumarins) was achieved with excellent regio- and enantioselectivity. Transformations of the product were carried out by means of the versatile terminal olefin and lactone moieties. The synthetic application of the present methodology was showcased by the asymmetric synthesis of an advanced synthetic Merck intermediate toward a new drug candidate.

  α，β-不饱和内酯（包括香豆素）的催化不对称乙烯基烯丙基烷基化反应具有出色的区域和对映选择性。借助通用的末端烯烃和内酯部分进行产物的转化。通过先进的合成默克中间体向新药物候选者的不对称合成，展示了本方法学的合成应用。
• Vinylogous Nucleophiles Bearing the Endocyclic Double Bond in the Allylic Alkylation with Morita-Baylis-Hillman Carbonates
  作者：Dorota Kowalczyk、Łukasz Albrecht

  DOI：10.1002/adsc.201701185

  日期：2018.2.1

  nucleophilicity in the allylic alkylation with Morita‐Baylis‐Hillman carbonates can be accomplished through the endocyclic double bond in 3‐cyano‐4‐methylcoumarins. The developed reaction provides a straightforward access to functionalized coumarin derivatives of biological and synthetic relevance. Target, highly functionalized products have been chemoselectively and efficiently obtained in very high yield

  这项研究表明，通过Morita-Baylis-Hillman碳酸酯进行的烯丙基烷基化中的亲核性的乙烯基转移可以通过3-氰基-4-甲基香豆素中的内环双键来完成。发达的反应提供了直接获得具有生物学和合成相关性的功能化香豆素衍生物的途径。以非常高的收率（高达98％）和优异的对映选择性（高达99.5：0.5 er），以化学选择性和有效的方式获得了目标高度功能化的产品。
• Chiral Hypervalent Bromine(III) (Bromonium Salt): Hydrogen- and Halogen-Bonding Bifunctional Asymmetric Catalysis by Diaryl-λ³-bromanes
  作者：Yasushi Yoshida、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1021/acscatal.1c04070

  日期：2021.11.5

  Bromonium salts, which are hypervalent bromine reagents, have been explored as being strong electrophiles owing to their extremely high nucleofugalities. Only one example of their catalytic application has been reported by our group; however, their chiral versions have not yet been researched. Halogen-bonding (XB) has been widely applied in chemistry; however, its successful application to highly enantioselective

  溴鎓盐是高价溴试剂，由于其极高的离核性，已被研究为强亲电试剂。我们小组只报道了一个催化应用的例子；然而，他们的手性版本尚未被研究。卤素键合（XB）在化学中得到了广泛的应用；然而，其在高对映选择性路易斯酸催化中的成功应用尚未实现。在此，我们报告了手性环状二芳基溴鎓盐的设计和开发。这些催化剂实现了高度对映选择性的路易斯酸 XB 催化，提供了高达 96% ee 的产物。
• Highly Enantioselective Catalytic Vinylogous Propargylation of Coumarins Yields a Class of Autophagy Inhibitors
  作者：Hao Xu、Luca Laraia、Laura Schneider、Kathrin Louven、Carsten Strohmann、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201706005

  日期：2017.9.4

  A highly enantioselective copper‐catalyzed vinylogous propargylic substitution has been developed. Aromatic and aliphatic propargylic esters react smoothly with substituted coumarins under mild reaction conditions to give the desired products with excellent yields and enantioselectivities. Subsequent single‐step transformations enable the synthesis of a wide range of multifunctional and diverse compounds

  已经开发出高度对映选择性的铜催化的乙烯基炔丙基取代。在温和的反应条件下，芳族和脂族炔丙基酯可与取代的香豆素平稳反应，从而以极高的收率和对映选择性提供所需的产物。随后的单步转化可以合成多种多功能和多样的化合物，并可以有效地组合不同的天然产物片段。在监测细胞表型变化的基于细胞的测定中对获得的化合物集合的研究导致发现了一类新型的自噬抑制剂。