4,4,5-trimethyl-5-nitro-2-hexanone | 4538-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 4,4,5-trimethyl-5-nitro-2-hexanone
• 英文别名: 4,4,5-trimethyl-5-nitrohexan-2-one；4,4,5-Trimethyl-5-nitro-hexan-2-on
• CAS: 4538-83-4
• 化学式: C₉H₁₇NO₃
• 分子量: 187.239
• InChiKey: MNLNHPCNPXNUGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  133 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.0315 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5-trimethyl-5-nitro-2-hexanone 在 溴 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 72.5h， 以36%的产率得到3,3,4-trimethyl-4-nitropentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Cu（hfac）2配合物与硝酰基酮在结构上模仿呼吸晶体中的硝基氧化亚氮。

  摘要：

  基于Cu（hfac）2（hfac =六氟乙酰丙酮）与硝酰基氮氧化物的聚合物链配合物的呼吸晶体代表了一种新型的分子磁性传感器，在自旋簇Cu←（O∸N< ）n伴有磁异常。为了揭示重排的驱动力，一种空间位阻的4-氧代-3,4-二氢-2 H-吡咯-N的合成方法已经确定了在呼吸晶体中结构上模仿硝酰基硝基氧化物的α-氧化物（硝酰基酮）。该方法采用钯催化的3,3,4-三甲基-4-硝基戊酸氯化物与4-苯乙烯基吡唑的交叉偶联反应，导致硝基酮的形成，然后轻度还原成羟胺，然后进行自引发的环化反应。相应的硝酮。后者的自由基氧化最终产生目标的硝酰基酮。硝酰基酮的X射线衍射分析证实，它们的结构特征接近于相应的硝酰基氮氧化物。此外，与Cu（hfac）2反应时反磁性的硝酰基酮形成具有“头到尾”基序的聚合物链复合物，其结构类似于其含有顺磁性硝酰基氮氧化物的类似物。最后，已发现具有硝酰基酮的配合物之一确实表现出类似于其氮氧化

  DOI：

  10.1071/ch14422
• 作为产物：
  描述：

  2,5,5-trimethyl-4-phenyl-1-pyrroline 1-oxide 生成 4,4,5-trimethyl-5-nitro-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  BAPAT, JAYANT, BHALCHANDRA;DURIE, A., AUSTRAL. J. CHEM., 1984, 37, N 1, 211-219

  摘要：

  DOI：

文献信息

• P(RNCH₂CH₂)₃N:  Efficient 1,4-Addition Catalysts
  作者：Philip B. Kisanga、Palanichamy Ilankumaran、Brandon M. Fetterly、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo010228k

  日期：2002.5.1

  The 1,4-addition of primary alcohols, higher nitroalkanes, and a Schiff's base of an alpha-amino ester to alpha,beta-unsaturated substrates produces the corresponding products in moderate to excellent yields when carried out at -63 to 70 degreesC in the presence of catalytic amounts of the nonionic strong bases P(RNCH2CH2)(3)N (R = Me, i-Pr, i-Bu) in isobutyronitrile. Diastereoselectivity for the anti form of the product is high in the case of the Schiff's base in the absence of lithium ion. These catalysts are easily removed from the product by either column filtration through silica gel or via aqueous workup.
• Lunt,E., Tetrahedron, Supplement, 1964, vol. 6, p. 291 - 315
  作者：Lunt,E.

  DOI：——

  日期：——
• Molecular Design of Organic Superbases, Azacalix[3](2,6)pyridines: Catalysts for 1,2- and 1,4-Additions
  作者：Natsuko Uchida、Junpei Kuwabara、Ayako Taketoshi、Takaki Kanbara

  DOI：10.1021/jo3017428

  日期：2012.12.7

  The molecular design, characteristics, and catalytic activity of macrocyclic amino compounds, azacalix[3](2,6)pyridine derivatives, were studied. The introduction of an electron-donating group on the pyridine moiety and bridging amino phenyl group enabled the enhancement of the basicity of azacalix[3](2,6)pyridine up to pK(BH+) = 29.5 in CD3CN. These derivatives were shown to be efficient catalysts for 1,4-addition reactions of nitroalkanes or primary alcohols to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds and 1,2-addition reactions of nitroalkanes to aromatic aldehydes.
• Koslow; Fink, Metodiceskij sbornik, Nr.19/20<1954/55>49,54
  作者：Koslow、Fink

  DOI：——

  日期：——
• Bapat,J.B.; Black,D.S.C., Australian Journal of Chemistry, 1968, vol. 21, p. 2483 - 2495
  作者：Bapat,J.B.、Black,D.S.C.

  DOI：——

  日期：——