((phenyl-d5)methyl-d2)magnesium chloride | 1244030-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((phenyl-d5)methyl-d2)magnesium chloride
• 英文别名: benzylmagnesium chloride-d7
• CAS: 1244030-76-9
• 化学式: C₇H₇ClMg
• 分子量: 157.835
• InChiKey: NRAFPLGJPPJUNB-YQIJNCGLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((phenyl-d5)methyl-d2)magnesium chloride 、 W(N-2,6-dichlorophenyl)(OtBu)₂Cl₂ 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以66%的产率得到W(N-2,6-dichlorophenyl)(CD₂C₆D₅)₂(O^tBu)₂
  参考文献：
  名称：

  钨（VI）亚氨基二烷基二烷氧化物配合物中可逆的N-杂环卡宾诱导的α-H抽象。

  摘要：

  报道了钨（VI）酰亚胺-二烷基二烷氧化物复合物中第一个可逆的N-杂环卡宾（NHC）诱导的α-H抽象。用不同的NHC处理W（N Ar）（CH 2 Ph）2（O t Bu）2（Ar = 2,6-二氯苯基，2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基）会导致形成W（N Ar）（CHPh）（NHC）（CH 2 Ph）（O t Bu）型，分离产率高达96％。在反应过程中观察到叔丁醇配体以t BuOH的高度异常释放。形成的亚烷基络合物和tBuOH与NHC和二烷基络合物处于平衡状态。通过1 H NMR光谱监测反应动力学。观察到NHC的空间和电子性质与反应速率之间的相关性。氘标记的复合物与其未氘代的复合物的动力学表明，存在强大的4.2初级动力学同位素效应（KIE），表明α-H提取是反应的速率决定步骤（RDS）。

  DOI：

  10.1002/chem.202000840
• 作为产物：
  描述：

  苯基氯-d7 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到((phenyl-d5)methyl-d2)magnesium chloride
  参考文献：
  名称：

  钨（VI）亚氨基二烷基二烷氧化物配合物中可逆的N-杂环卡宾诱导的α-H抽象。

  摘要：

  报道了钨（VI）酰亚胺-二烷基二烷氧化物复合物中第一个可逆的N-杂环卡宾（NHC）诱导的α-H抽象。用不同的NHC处理W（N Ar）（CH 2 Ph）2（O t Bu）2（Ar = 2,6-二氯苯基，2,6-二甲基苯基，2,6-二异丙基苯基）会导致形成W（N Ar）（CHPh）（NHC）（CH 2 Ph）（O t Bu）型，分离产率高达96％。在反应过程中观察到叔丁醇配体以t BuOH的高度异常释放。形成的亚烷基络合物和tBuOH与NHC和二烷基络合物处于平衡状态。通过1 H NMR光谱监测反应动力学。观察到NHC的空间和电子性质与反应速率之间的相关性。氘标记的复合物与其未氘代的复合物的动力学表明，存在强大的4.2初级动力学同位素效应（KIE），表明α-H提取是反应的速率决定步骤（RDS）。

  DOI：

  10.1002/chem.202000840

文献信息

• The reaction of bis(1,2,4-tri-t-butylcyclopentadienyl)ceriumbenzyl, Cp′2CeCH2Ph, with methylhalides: a metathesis reaction that does not proceed by a metathesis transition state
  作者：Evan L. Werkema、Richard A. Andersen、Laurent Maron、Odile Eisenstein

  DOI：10.1039/b918103b

  日期：——

  The experimental reaction between [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2CeCH2Ph and CH3X, X = F, Cl, Br, and I, yields the metathetical exchange products, [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2CeX and CH3CH2Ph. The reaction is complicated by the equilibrium between the benzyl derivative and the metallacycle [1,2,4-(Me3C)3C5H2][(Me3C)2C5H2C(CH3)2CH2]Ce, plus toluene since the metallacycle reacts with CH3X. Labelling studies show that the methyl group of the methylhalide is transferred intact to the benzyl group. The mechanism, as revealed by DFT calculations on (C5H5)2CeCH2Ph and CH3F, does not proceed by way of a four-center mechanism, a σ-bond metathesis, but by a lower barrier process involving a haptotropic shift of the Cp2Ce fragment so that at the transition state the para-carbon of the benzene ring is attached to the Cp2Ce fragment while the CH2 fragment of the benzyl group attacks CH3F that is activated by coordination to the metal ion. As a result the mechanism is classified as an associative interchange process.

  [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Ce Ph 和 X（X = F、Cl、Br 和 I）之间的实验反应产生了元交换产物 [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2CeX 和 Ph。苄基衍生物和金属环 [1,2,4-(Me3C)3C5H2][(Me3C)2C5H2C(CH3)2 ]Ce 以及甲苯之间的平衡使反应变得复杂，因为金属环会与 X 发生反应。标记研究表明，甲基卤化物的甲基完整地转移到了苄基上。通过对 (C5H5)2Ce Ph 和 F 的 DFT 计算发现，该机理不是通过四中心机理（Ï-键元合成）进行的，而是通过涉及 Cp2Ce 片段的触变转移的较低障碍过程进行的，因此在过渡态，苯环的对位碳附着在 Cp2Ce 片段上，而苄基的 CH2 片段攻击因与金属离子配位而活化的 F。因此，该机制被归类为关联交换过程。