(4aS,10bS)-1,4a,5,10b-tetrahydrophenanthridin-6(2H)-one | 1408231-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (4aS,10bS)-1,4a,5,10b-tetrahydrophenanthridin-6(2H)-one
• 英文别名: 1,4a,5,10b-tetrahydrophenanthridin-6(2H)-one；(4aS,10bS)-2,4a,5,10b-tetrahydro-1H-phenanthridin-6-one
• CAS: 1408231-74-2
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: QZGAWOCVZAAUIL-JQWIXIFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-((tert-butoxycarbonyl)oxy)benzamide 、 1,3-环己二烯 在 C₂₅H₃₉O₂RhSi 、 苯甲酸酐 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以79%的产率得到(4aS,10bS)-1,4a,5,10b-tetrahydrophenanthridin-6(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  适用于原位催化的 手性Cp x Rh和Ir配合物的温和络合方案†

  摘要：

  描述了一种实用的手性环戊二烯基（Cp x）铱和铑配合物的络合方法。该程序使用游离的Cp x H和稳定且可商购的铑（I）和铱（I）盐，而不添加碱或添加剂。条件温和，不需要排除空气和湿气。一个显着的特点是适合原位络合，增强了Cp x的用户友好性配体在不对称催化下。DFT计算证实了通过结合的乙酸盐或甲醇盐的分子内质子提取途径。此外，质子提取步骤具有优异的面部选择性，使得能够开发出含TMS的三取代Cp x配体，该配体对基准二氢异喹诺酮合成显示出改进的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c8sc04385j

文献信息

• General Enantioselective C−H Activation with Efficiently Tunable Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Rajesh Gontla、Constantin G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201611981

  日期：2017.2.20

  applicable chiral Cp ligand collection (JasCp ligands) with highly variable and adjustable structures. Their modular nature and their amenability to rapid structure variation enabled the efficient discovery of ligands for three enantioselective RhIII‐catalyzed C−H activation reactions, including one unprecedented transformation. This novel approach should enable the discovery of efficient chiral Cp ligands

  环戊二烯基（Cp）配体可有效控制各种过渡金属催化的转化，特别是对映选择性的CH活化。目前只有几种手性Cp配体可用。因此，用于手性Cp配体发现的概念上通用的方法将是无价的，因为它将使得能够发现适用的Cp配体并有效且快速地改变和调节其结构。在这里，我们描述了具有高度可变和可调节结构的结构多样且广泛适用的手性Cp配体集合（JasCp配体）的三步克级合成。它们的模块性质和对快速结构变化的适应性使得能够有效发现三种对映选择性Rh III的配体催化的CH活化反应，包括一种前所未有的转化。这种新颖的方法应该能够发现用于各种进一步对映选择性转化的有效手性Cp配体。
• C–H-Activation approach towards the core structure of the alkaloid γ-lycorane
  作者：Vivek Kumar Mishra、Ponneri C. Ravikumar、Martin E. Maier

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.061

  日期：2016.10

  With a view towards the synthesis of lycorane-like structures several N-(pivaloyloxy)benzamides were reacted with cyclohexa-1,3-diene in presence of a rhodium(III) catalyst which resulted via C–H activation in the corresponding tetrahydrophenanthridinones 12a–d and 19. Subsequently, various strategies were explored to convert these tricyclic phenanthridinones to the tetracyclic core structure of the

  朝向的合成的图lycorane状结构几个ñ - （新戊酰氧基）苯甲酰胺，用环己-1,3-二烯，其中通过导致在相应的tetrahydrophenanthridinones C-H活化铑（III）催化剂的存在下反应12A - d和19。随后，探索了各种策略来将这些三环菲啶酮转化为三环二十烷的四环核心结构。虽然基于自由基的方法并不成功，但我们能够通过镍催化的反应形成D环（吡咯烷环），从而得到生物碱衍生物39和40。
• Chiral Cyclopentadienyl Ligands as Stereocontrolling Element in Asymmetric C–H Functionalization
  作者：Baihua Ye、Nicolai Cramer

  DOI：10.1126/science.1226938

  日期：2012.10.26

  derivative to the Cp ligand to enable docking in a chiral streptavidin protein cavity, which in turn was engineered to further optimize catalytic performance. Ye and Cramer (p. 504) appended chiral substituents on the Cp framework to bias the rest of the coordination environment around the metal center. A ligand rarely applied to asymmetric catalysis has been chirally modified to furnish a highly selective

  Cp 中的强制不对称性 环戊二烯基 (Cp) 配体 - 五边形碳 - 是过渡金属催化剂中的常见特征，但该结构的手性变体很少应用于不对称反应。现在，两项研究证明了在将烯烃与苯甲酰胺偶联的串联碳氢活化闭环反应中使 Cp 衍生的铑催化剂具有对映选择性的不同方法（参见 Wang 和 Gloius 的观点）。海斯特等人。(p. 500) 将一种生物素衍生物系在 Cp 配体上，以实现在手性链霉亲和素蛋白腔中的对接，而后者又经过设计以进一步优化催化性能。Ye 和 Cramer (p. 504) 在 Cp 骨架上附加了手性取代基，以偏向金属中心周围的其余配位环境。很少应用于不对称催化的配体已被手性改性以提供高选择性的铑催化剂。由单个环戊二烯基 (Cp) 配体配位的金属配合物被广泛使用，用途广泛，但由于难以设计有效偏置配位范围的 Cp 取代基，它们在不对称反应中的应用受到阻碍。在这里，我们报告了一类简单的 C2
• Chiral Cyclopentadienyl Cobalt(III) Complexes Enable Highly Enantioselective 3d-Metal-Catalyzed C–H Functionalizations
  作者：Kristers Ozols、Yun-Suk Jang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/jacs.9b02569

  日期：2019.4.10

  The synthesis of a set of cobalt(III)-complexes equipped with trisubstituted chiral cyclopentadienyl ligands is reported, and their steric and electronic parameters are mapped. The application potential of these complexes for asymmetric C-H functionalizations with 3d-metals is shown by the synthesis of dihydroisoquinolones from N-chlorobenzamides with a broad range of alkenes. The transformation proceeds

  报道了一组配备三取代手性环戊二烯基配体的钴 (III) 配合物的合成，并绘制了它们的空间和电子参数。这些配合物在具有 3d 金属的不对称 CH 官能化方面的应用潜力通过从具有广泛烯烃的 N-氯苯甲酰胺合成二氢异喹诺酮类药物来展示。转化过程具有高达 99.5:0.5 er 的出色对映选择性和高区域选择性。对于这种反应类型，观察到的值优于基于铑 (III) 的最佳方法。此外，具有挑战性的底物（如烷基烯烃）也会与高区域选择性和对映选择性反应。
• [2.2]Benzoindenophane‐Based Chiral Indenyl Ligands: Design, Synthesis, and Applications in Asymmetric C−H Activation
  作者：Weicong Guo、Jijun Jiang、Jun Wang

  DOI：10.1002/anie.202400279

  日期：2024.8.5

  Both the development of optically pure chiral indenyl rhodium(IndxRh) catalysts and IndxRh-catalyzed asymmetric C−H activation are challenging and seldom reported. Herein, a class of chiral indenyl ligands bearing a [2.2]benzoindenophane skeleton is presented. It is convenient to synthesize and easy to modify (13 variations are shown). Importantly, its coordination to rhodium is face-specific. Moreover

  光学纯手性茚基铑(Ind x Rh)催化剂的开发和Ind x Rh催化的不对称C−H活化都具有挑战性且很少报道。本文提出了一类带有[2.2]苯并茚并烷骨架的手性茚基配体。它合成方便，易于修改（显示了 13 种变体）。重要的是，它与铑的配位是针对特定面的。此外，其 Ind x Rh 催化剂的实用性已通过两个不对称 C−H 活化反应得到证明。