dithieno[3,2-b:2',3'-d]-1-(phenyl)phosphole oxide | 53474-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dithieno[3,2-b:2',3'-d]-1-(phenyl)phosphole oxide
• 英文别名: 1-Oxo-1-phenyl-2,3,4,5-di-β,α-thieno-phosphol；dithieno[3,2-b:2',3'-d]phosphole oxide；S2PO；4-phenyl-4H-phospholo[3,2-b;4,5-b']dithiophene 4-oxide；7-Phenyl-3,11-dithia-7lambda5-phosphatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),4,9-tetraene 7-oxide；7-phenyl-3,11-dithia-7λ5-phosphatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),4,9-tetraene 7-oxide
• CAS: 53474-76-3
• 化学式: C₁₄H₉OPS₂
• 分子量: 288.331
• InChiKey: LKUVFNMGWNLQRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  530.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dithieno[3,2-b:2',3'-d]-1-(phenyl)phosphole oxide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2,2'-([1,1'-biphenyl]-4,4'-diyl)bis(4-phenylphospholo[3,2-b:4,5-b']dithiophene 4-oxide)
  参考文献：
  名称：

  噻吩并磷酰基封端的π共轭低聚物† ‡ §

  摘要：

  2-单溴代双噻吩并[3,2- b：2'，3'- d ]磷的合成为一系列连接两个原子的高发光度π-共轭低聚物打开了大门。二硫代磷烯单元通过各种芳香族间隔基。发现连接模式的性质对整个系统的光物理性能有重大影响，或者大大改善了新的扩展发色团的摩尔吸收率，或者提供了具有红移发射特征和大量光致发光量子的发光材料。产量。

  DOI：

  10.1039/c0nj00026d
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 dithieno[3,2-b:2',3'-d]-1-(phenyl)phosphole oxide
  参考文献：
  名称：

  Highly luminescent π-conjugated dithienometalloles: photophysical properties and their application in organic light-emitting diodes

  摘要：

  我们已公开了一系列包含Ge、Si、P和S原子作为桥连中心的双环[3,2-b:2',3'-d]金属啉衍生物的异芳环化π-共轭体系的荧光光物理性质和电致发光性质。通过紫外/可见光谱、荧光光谱、瞬态荧光测量和密度泛函理论计算，系统地研究了异芳环化结构对其光物理性质的影响。所有这些化合物在溶液和掺杂的薄膜中都表现出明亮的荧光和高量子产率。此外，采用双噻吩金属啉发射体的OLEDs在实际亮度下表现出高达约6%的外部量子效率。

  DOI：

  10.1039/c2jm33526c

文献信息

• Iridium(<scp>iii</scp>) complexes with the dithieno[3,2-<i>b</i>:2′,3′-<i>d</i>]phosphole oxide group and their high optical power limiting performances
  作者：Zhao Liu、Yanmin Xu、Ling Yue、Ming Li、Xiaolong Yang、Yuanhui Sun、Lihe Yan、Guijiang Zhou

  DOI：10.1039/d0dt00102c

  日期：——

  New cyclometalated iridium(iii) complexes with the dithieno[3,2-b:2′,3′-d]phosphole oxide group can show a higher optical power limiting ability than C₆₀ for a 532 nm laser.

  新的含二噁唑并[3,2-b:2′,3′-d]磷杂环氧基团的环金属铱（III）配合物可以展现比C60更高的光学功率限制能力，适用于532纳米激光。
• Structure-reactivity studies on hypervalent square-pyramidal dithieno[3,2-<i>b</i>:2′,3′-<i>d</i>]phospholes
  作者：Nayanthara Asok、Joshua R. Gaffen、Ekadashi Pradhan、Tao Zeng、Thomas Baumgartner

  DOI：10.1039/d1dt00062d

  日期：——

  pentacoordinate dithieno[3,2-b:2′,3′-d]phosphole compounds were synthesized by [4 + 1] cycloaddition with o-quinones. Counter to the expected trigonal bipyramidal geometry, the luminescent hypervalent dithienophospholes exhibit square pyramidal geometry with inherently Lewis acidic phosphorus center that is stabilized via supramolecular π-stacking interactions in the solid state and in solution. Due to their Lewis-acid

  通过与邻醌的[4 +1]环加成反应，合成了一系列中性五配位双噻吩并[3,2- b：2'，3'- d ]磷化合物。与预期的三角双锥体几何形状相反，发光的高价二硫代磷腈显示方形的锥体几何形状，其固有的路易斯酸性磷中心通过固态和溶液中的超分子π堆积相互作用得以稳定。由于其路易斯酸的特性，这些化合物与亲核试剂反应，表明它们在有机转化中作为介体的潜力。因此，新物种呈现出具有吸引力的结构平台，用于设计具有有用反应性的中性P（V）路易斯酸。
• A Simple and Effective Method of Determining Lewis Acidity by Using Fluorescence
  作者：Joshua R. Gaffen、Jordan N. Bentley、Lucas C. Torres、Carmen Chu、Thomas Baumgartner、Christopher B. Caputo

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.03.022

  日期：2019.6

  optical response to the strength of a Lewis acid. In comparison to commonly used methods that employ 31P NMR chemical shifts or quantum-chemical calculations, our method strongly suggests that using fluorescent Lewis acid-base adducts (FLAs) is more reliable. Moreover, our method provides a direct measure of the Lewis acidity of a given solution, independent of the Lewis base, with direct implications to

  路易斯酸的强度是确定其在实际应用中的效用的重要参数。在这里，我们报告了一种基于通用荧光的方法，可准确确定一系列路易斯酸的强度。利用荧光二硫代磷酰氧化物结构，我们能够模拟广泛采用的Gutmann-Beckett方法的结构图案。这使我们能够精确地将光学响应与路易斯酸的强度相关联。与采用31的常用方法相比通过P NMR化学位移或量子化学计算，我们的方法强烈建议使用荧光路易斯酸碱加合物（FLA）更可靠。而且，我们的方法提供了给定溶液的路易斯酸度的直接量度，而与路易斯碱无关，直接影响了路易斯酸在实际应用中的整体效用。
• Structure–property relationships of acylated asymmetric dithienophospholes
  作者：Terry J. Gordon、Lisa D. Szabo、Thomas Linder、Curtis P. Berlinguette、Thomas Baumgartner

  DOI：10.1016/j.crci.2010.04.023

  日期：2010.8

  Résumé Friedel-Crafts acylation was found to be an effective way to selectively access mono-functionalized dithienophospholes. Absorption and emission properties of the acylated compounds exhibited high extinction coefficients, relative to unsubstituted dithienophosphole and bathochromic shifts when in the presence of Lewis-acids, e.g., AlCl3 and BF3, effectively demonstrating that the emissive characteristics could be tuned. Subsequent treatment of the asymmetric mono-substituted compounds with N-bromosuccinimide, yielded materials that were later employed in Ni-catalyzed Yamamoto cross-coupling reactions. The resulting cross-coupled material exhibited a substantial increase in its extinction coefficient as well as a further red-shifted absorbance and emission profile, relative to the mono-functionalized phosphole.

  摘要 研究发现，Friedel-Crafts酰化反应是选择性地获得单官能团二噻吩膦的有效方法。相对于未取代的二噻吩膦孔，酰化化合物的吸收和发射特性表现出较高的消光系数，并且在路易斯酸（如 AlCl3 和 BF3）存在时会发生浴色偏移，这有效地证明了发射特性是可以调整的。随后用 N-溴代丁二酰亚胺处理不对称单取代化合物，得到的材料随后被用于镍催化的山本交叉偶联反应。与单官能化磷孔相比，交叉耦合材料的消光系数大大增加，吸光度和发射曲线也进一步红移。
• Exploring the Lewis Acidity and Reactivity of Neutral Pentacoordinate Dithienophospholes
  作者：Nayanthara Asok、Benjamen A. Zondag、Ekadashi Pradhan、Mary Odagwe、Jesse LeBlanc、Joshua C. Walsh、Graham J. Bodwell、Tao Zeng、Thomas Baumgartner

  DOI：10.1002/chem.202300173

  日期：——

  The square pyramidal geometry in neutral pentavalent dithienophosphole-based Lewis acids is perturbed to distorted trigonal bipyramidal by implementing bulky substituents. With improved accessibility to the P center, these compounds are capable of mediating hydroboration of the catechol proceeding through umpolung of a hydride to a protonic species.

  通过实施庞大的取代基，中性五价二噻吩并膦基路易斯酸中的方锥体几何结构被扰乱为扭曲的三角双锥体。通过提高对 P 中心的可及性，这些化合物能够通过将氢化物 umpolung 到质子物质来介导儿茶酚的硼氢化反应。