2,4-二硝基苯基2-脱氧-2-氟-beta-D-半乳糖苷3,4,6-三乙酸酯 | 207975-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,4-二硝基苯基2-脱氧-2-氟-beta-D-半乳糖苷3,4,6-三乙酸酯
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-fluoro-2-deoxy-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-6-(2,4-dinitrophenoxy)-5-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 207975-84-6
• 化学式: C₁₈H₁₉FN₂O₁₂
• 分子量: 474.353
• InChiKey: ONHXYOUGQDGBRY-UYTYNIKBSA-N

物化性质

• 沸点：
  591.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  189
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二硝基苯基2-脱氧-2-氟-beta-D-半乳糖苷3,4,6-三乙酸酯 在 甲醇 、 乙酰氯 作用下， 反应 33.0h， 以51%的产率得到(2R,3R,4S,5R,6S)-6-(2,4-二硝基苯氧基)-5-氟-2-(羟基甲基)四氢吡喃-3,4-二醇
  参考文献：
  名称：

  糖取代基在糖苷水解中的作用

  摘要：

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……

  DOI：

  10.1021/ja992044h
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide 在 三乙烯二胺 、 silver carbonate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2,4-二硝基苯基2-脱氧-2-氟-beta-D-半乳糖苷3,4,6-三乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  糖取代基在糖苷水解中的作用

  摘要：

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……

  DOI：

  10.1021/ja992044h

文献信息

• A novel direct route to 2-deoxy-2-fluoro-aldoses and their corresponding derivatives
  作者：Martin Albert、Karl Dax、Jörg Ortner

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00189-6

  日期：1998.5

  the electrophilic N-F reagent Selectfluor™ to glycals. By subsequent treatment with nucleophiles, 2-deoxy-2-fluoro-aldoses and various C-1-substituted derivatives thereof are easily accessible. Furthermore, the reaction with D-galactal and D-arabinal proceeds stereoselectively, thus allowing the synthesis of 2-deoxy-2-fluoro-D-galactose- and -D-arabinose-derivatives in multi-gram quantities.

  一种新型的反应性ñ - （2-脱氧-2-氟-糖基）化合物通过区域选择性形成顺亲电子的-addition Ñ -F试剂的Selectfluor™来烯糖。通过随后用亲核试剂进行处理，可以容易地获得2-脱氧-2-氟醛糖及其各种C-1-取代的衍生物。此外，与D-半乳糖和D-阿拉伯糖的反应是立体选择性地进行的，因此可以合成多克量的2-脱氧-2-氟-D-半乳糖-和-D-阿拉伯糖衍生物。