3-溴-1-丙烯膦酸二乙酯 | 66498-59-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 3-溴-1-丙烯膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl ((E)-3-bromoprop-1-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: diethyl (E)-(3-bromoprop-1-enyl)phosphonate；diethyl 3-bromo-1-trans-propenylphosphonate；diethyl 3-bromo-1(E)-propenylphosphonate；diethyl (3-bromo-1-propenyl)phosphonate；diethyl 3-bromopropene phosphonate；Diethyl-3-brom-trans-1-propenyl-phosphonat；(E)-3-bromo-1-diethoxyphosphorylprop-1-ene
• CAS: 66498-59-7
• 化学式: C₇H₁₄BrO₃P
• 分子量: 257.064
• InChiKey: YTQMZWCJYREOLX-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C (1 mmHg)
• 密度：
  1.34
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-1-丙烯膦酸二乙酯 在 potassium osmate(VI) 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 AD-mix-α 、 甲基磺酰胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丁酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 diethyl (1S,2S)-1,2-dihydroxy-3-(4-methoxybenzoyloxy)propylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of threo-α,β-dihydroxyphosphonates by asymmetric dihydroxylation of 1(E)-alkenylphosphonates with AD-mix reagents

  摘要：

  Asymmetric dihydroxylation (AD) of 1(E)-alkenylphosphonates with an AD-mix -alpha or -beta reagent was examined to give a series of optically active threo-alpha,beta-dihydroxyphosphonates. Good enantioselectivity (>88% eel was observed in the AD reaction of 1(E)-alkenylphosphonates with conjugated aromatic substituents. The steric effects of the ester functionality in the course of the dihydroxylation were also evaluated. Enantioselectivity and yield were significantly improved when the AD reaction was carried out with dimethyl phosphonate instead of diethyl phosphonate. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10341-6
• 作为产物：
  描述：

  1-diethoxyphosphoryl-1-propen-3-ol 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以46%的产率得到3-溴-1-丙烯膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Poss, A. J.; Smyth, M. S., Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 14, p. 1735 - 1740

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] piperazine-2-carboxylate 、 3-溴-1-丙烯膦酸二乙酯 在 3-溴-1-丙烯膦酸二乙酯 作用下， 以60的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Helvetica Chimica Acta 1989, 72, 1044-1051

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Base-Catalyzed Ethanolysis of α-Diethoxyphosphoryl-γ-lactones: A Facile Synthesis of Cyclopropanecarboxylates
  作者：Henryk Krawczyk、Katarzyna Wąsek、Jacek Kędzia

  DOI：10.1055/s-2005-917116

  日期：——

  A range of alkyl- and alkenylcyclopropanecarboxylic acid ethyl esters has been stereoselectively prepared by treatment of substituted α-diethoxyphosphoryl-y-lactones with sodium ethoxide in tetrahydrofuran.

  通过在四氢呋喃中用乙醇钠处理取代的 α-二乙氧基磷酰基-y-内酯，已经立体选择性地制备了一系列烷基和烯基环丙烷羧酸乙酯。
• Studies on phosphonic acid antibiotics. IV. Synthesis and antibacterial activity of analogs of 3-(N-acetyl-N-hydroxyamino)-propylphosphonic acid (FR-900098).
  作者：KEIJI HEMMI、KIDEKAZU TAKENO、MASASHI HASHIMOTO、TAKASHI KAMIYA

  DOI：10.1248/cpb.30.111

  日期：——

  The synthesis of analogs of 3-(N-acetyl-N-hydroxyamino) propylphosphonic acid (FR-900098, Ia) and an analysis of their structure-activity relationship are described. Among them, compounds Ib (FR-31564) and XIIb (FR-32863) have recently been found to be produced naturally by Streptomyces lavendulae. The antibacterial activity of Ib against Pseudomonas species is especially significant.

  描述了3-(N-乙酰-N-羟基氨基)丙基膦酸（FR-900098，Ia）类似物的合成及其结构-活性关系的分析。其中，化合物Ib（FR-31564）和XIIb（FR-32863）最近被发现是由蓝色链霉菌（Streptomyces lavendulae）自然产生的。化合物Ib对铜绿假单胞菌的抗菌活性尤为显著。
• Synthesis and NMD A Antagonistic Properties of the Enantiomers of 4-(3-phosphonopropyl)piperazine-2-carboxylic acid (CPP) and of the unsaturated analogue (E)-4-(3-phosphonoprop-2-enyl)piperazine-2-carboxylic acid (CPP-ene)
  作者：Bernard Aebischer、Peter Frey、Hans-Peter Haerter、Paul L. Herrling、Werner Mueller、Henry J. Olverman、Jeffrey C. Watkins

  DOI：10.1002/hlca.19890720522

  日期：1989.8.9

  The (R)- and (s)-enantiomers of 4-(3-phosphonopropyl)piperazine-2-carboxylic acid (D- and L-CPP, resp.; 15 and 16, resp.), and of its unsaturated analogue (E)-4-(3-phosphonoprop-2-enyl)piperazine-2-carboxylic acid (D- and L-CPP-ene, resp.; 13 and 14, resp.) were prepared. The absolute configuration of the enantiomers was determined by a chemical correlation of the menthyl ester 7 with D-asparagine

  4-（3-膦酰基丙基）哌嗪-2-羧酸的（R）和（s）-对映异构体（分别为D-和L-CPP;分别为15和16）及其不饱和类似物（制备E）-4-（3-膦酰基丙-2-烯基）哌嗪-2-羧酸（D-和L-CPP-烯，分别为13和14）。对映体的绝对构型由薄荷酯7与D-天冬酰胺的化学相关性确定。这些衍生物对NMDA受体的亲和力通过[ 3大鼠脑皮质膜中的H] CPP。在两项功能测试（青蛙半身脊髓制备和大鼠脑切片的钠流出测试）中，D-CPP-ene似乎是迄今为止已知最有效，对映体纯的竞争性NMDA拮抗剂。
• Intramolecular photochemical [2 + 1]-cycloadditions of nucleophilic siloxy carbenes
  作者：Amanda Bunyamin、Carol Hua、Anastasios Polyzos、Daniel L. Priebbenow

  DOI：10.1039/d2sc00203e

  日期：——

  singlet nucleophilic carbenes undergo rapid [2 + 1]-cycloaddition with tethered olefins to afford unique bicyclo[3.1.0]hexane and bicyclo[4.1.0]heptane scaffolds. This cyclopropanation process requires only visible light irradiation to proceed, circumventing the use of exogenous (photo)catalysts, sensitisers or additives and showcases a vastly underexplored mode of reactivity for nucleophilic carbenes

  可见光诱导的单线态亲核卡宾与束缚烯烃进行快速的 [2 + 1]-环加成反应，得到独特的双环 [3.1.0] 己烷和双环 [4.1.0] 庚烷支架。这种环丙烷化过程只需要可见光照射即可进行，避免使用外源（光）催化剂、敏化剂或添加剂，并展示了化学合成中亲核卡宾的一种尚未充分探索的反应模式。还描述了其他转化的发现，包括环丙烷化/retro-Michael/Michael 级联过程以提供色酮和光化学 C-H 插入反应。
• Mechanism of Methyldehydrofosmidomycin Maturation: Use Olefination to Enable Chain Elongation
  作者：Xiaojun Li、Shan Xue、Yisong Guo、Wei-chen Chang

  DOI：10.1021/jacs.2c01924

  日期：2022.5.11

  the second reaction, the olefin installed in situ enables C–C bond formation that is accompanied with a C–N bond cleavage and hydroxylation to furnish the alkyl chain elongation and demethylation. This work expands the reaction repertoire of Fe/2OG enzymes by introducing a new pathway to the known C–C bond formation mechanisms utilized by metalloenzymes.

  利用单核铁和 2-氧戊二酸依赖性 (Fe/2OG) 酶来实现 C-H 键功能化是使天然产物结构复杂性多样化的一种广泛使用的策略。除了那些经过充分研究的反应，包括羟基化、环氧化和卤化，在脱氢磷霉素的生物合成途径中，据报道，一种 Fe/2OG 酶可催化去饱和、烷基链延长以及去甲基化，其中三甲基-2-氨基乙基膦酸酯转化为甲基脱氢磷霉素. 这种转变如何发生在很大程度上是未知的。在此，我们对反应物种进行了表征，揭示了反应中间体的结构，并使用机械探针研究了反应途径和机理。这些结果导致阐明了一个两步过程，其中第一反应使用长寿命的 Fe(IV)-氧代物种来触发 C=C 键安装。在第二个反应过程中，原位安装的烯烃能够形成 C-C 键，伴随着 C-N 键断裂和羟基化，从而提供烷基链伸长和去甲基化。这项工作通过引入金属酶利用的已知 C-C 键形成机制的新途径，扩展了 Fe/2OG 酶的反应库。