1-phenyl-2-(trimethylstannyl)buta-2,3-dien-1-yl acetate | 657391-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-2-(trimethylstannyl)buta-2,3-dien-1-yl acetate
• CAS: 657391-01-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂Sn
• 分子量: 351.033
• InChiKey: NCIBUONCLKVWFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.7±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-Acetoxy-4-chlor-1-phenyl-but-2-in 、 六甲基二锡 在 {Pd(C6H3(CH2NMe2)2-2,6)Br} 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到1-phenyl-2-(trimethylstannyl)buta-2,3-dien-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  功能化丙炔基底物的钯钳复合物催化的三甲基锡取代。炔丙基-和烯丙基-锡烷的有效途径

  摘要：

  功能化的炔丙基氯（和甲磺酸酯）衍生物与六甲基二锡的钯钳络合物催化反应得到烯丙基-和炔丙基-锡烷产物。这种催化活性与常用的钯 (0) 催化剂的反应性形成了鲜明的对比，该催化剂诱导六甲基二锡加成到三键上。钳形配合物催化反应的产物分布受炔丙基底物的取代基效应控制：吸电子官能团主要产生烯丙基锡烷产物，而具有给电子基团的主要产物是炔丙基锡烷。催化反应在非常温和的条件下进行，可以耐受许多官能团，例如 OH、OAc、NR3 和 NR2Ac 基团。我们的机理研究表明，该反应的关键中间体是单三甲基锡烷钯钳络合物。所研究的催化过程的一个显着特点是钯催化剂不发生氧化还原反应，但其氧化态仅限于钯 (II)。由于钯(0)中间体在该过程中不发生，催化剂非常稳定且具有高度化学选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0391715

文献信息

• Palladium Pincer Complex Catalyzed Stannyl and Silyl Transfer to Propargylic Substrates:  Synthetic Scope and Mechanism
  作者：Johan Kjellgren、Henrik Sundén、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja043951b

  日期：2005.2.1

  corresponding pincer complex catalyst. DFT modeling studies have shown that the trimethylstannyl functionality is transferred to the propargylic substrate in a single reaction step with high allenyl selectivity. Inspection of the TS structures reveals that the trimethylstannyl group transfer is initiated by the attack of the palladium-tin sigma-bond electrons on the propargylic substrate. This is a novel

  使用基于锡和硅的双金属试剂可以实现钳形配合物催化取代各种炔丙基底物，以获得炔丙基和烯丙基锡烷和硅烷。这些涉及氯化物、甲磺酸盐和环氧化物底物的反应可以在温和的条件下进行，因此可以耐受许多官能团（如 COOEt、OR、OH、NR 和 NAc）。结果表明，带有供电子配体的钳形催化剂，如 NCN、SCS 和 SeCSe 配合物，显示出最高的催化活性。具有吸电子取代基的仲炔丙基氯和伯炔丙基氯的催化取代以高区域选择性进行，提供了丙二烯基产物。炔丙基环氧化物的开环具有优异的立体选择性和区域选择性，得到立体确定的烯基锡烷。甲硅烷基锡烷作为双金属试剂进行独家甲硅烷基转移到炔丙基底物，提供具有高区域选择性的丙二烯基硅烷。根据我们的机理研究，反应的关键中间体是有机锡烷（或硅烷）配位的钳形配合物，它由双金属试剂和相应的钳形配合物催化剂形成。DFT 建模研究表明，三甲基甲锡烷基官能团在单个反应步骤中以高烯丙基选择性转移到炔丙基底物上。对