4-(2-azido-1-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)ethyl)benzonitrile | 1449417-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-azido-1-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)ethyl)benzonitrile
• CAS: 1449417-79-1
• 化学式: C₁₈H₂₅N₅O
• 分子量: 327.429
• InChiKey: NLFWKOOLHODACN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  85.02
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 在 萘 、 sodium 、 1-叠氮基-1,2-苯并氧代-3(1h)-酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(2-azido-1-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)ethyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  烯烃的立体选择性自由基叠氮加氧

  摘要：

  描述了各种烯烃的自由基叠氮加氧。易于制备的N 3-碘（III）试剂可作为纯净的N 3-自由基前体。TEMPONa作为温和的有机还原剂可实现自由基的产生。N 3自由基加成后生成的C自由基被原位生成的TEMPO有效地捕获。产率是好还是极好，并且对于循环系统，叠氮加氧以优异的非对映选择性发生。

  DOI：

  10.1021/ol402106x

文献信息

• Electrochemical Azidooxygenation of Alkenes Mediated by a TEMPO–N₃ Charge-Transfer Complex
  作者：Juno C. Siu、Gregory S. Sauer、Ambarneil Saha、Reed L. Macey、Niankai Fu、Timothée Chauviré、Kyle M. Lancaster、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.8b06744

  日期：2018.10.3

  this charge-transfer complex. Kinetic and kinetic isotopic effect studies revealed that reversible dissociation of TEMPO-N3 into TEMPO• and azidyl precedes the addition of these radicals across the alkene in the rate-determining step. The resulting azidooxygenated product could then be easily manipulated for further synthetic elaborations. The discovery of this new reaction pathway mediated by the TEMPO+/TEMPO•

  我们报告了一种温和高效的电化学方案，可以从简单的烯烃中获得各种邻位 CO 和 CN 双官能化化合物。详细的机理研究揭示了与之前报道的 TEMPO 介导反应不同的反应途径。在该机制中，电化学产生的氧铵离子通过与叠氮化物 TEMPO-N3 形成电荷转移络合物，促进叠氮基自由基的形成。 DFT 计算与光谱表征一起提供了该电荷转移复合物的初步结构分配。动力学和动力学同位素效应研究表明，在速率决定步骤中，TEMPO-N3 可逆解离为 TEMPO• 和叠氮基，然后这些自由基在烯烃上加成。然后可以轻松地操作所得的叠氮氧化产物以进行进一步的合成精制。这种由 TEMPO+/TEMPO• 氧化还原对介导的新反应途径的发现可能会扩大合成环境中氨氧基自由基化学的范围。