(1S,3'R)-4'-methylene-1'-tosyl-3,4-dihydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-pyrrolidine]-3'-carbonitrile | 1231765-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,3'R)-4'-methylene-1'-tosyl-3,4-dihydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-pyrrolidine]-3'-carbonitrile
• 英文别名: (3'R,4S)-4'-methylidene-1'-(4-methylphenyl)sulfonylspiro[2,3-dihydro-1H-naphthalene-4,2'-pyrrolidine]-3'-carbonitrile
• CAS: 1231765-33-5
• 化学式: C₂₂H₂₂N₂O₂S
• 分子量: 378.495
• InChiKey: LGIBNWUXOUXONY-FGZHOGPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 、 1-cyano-2-((trimethylsilyl)methyl)allyl acetate 在 O,O'-(R)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-((R,R)-2,5-di(2-naphthyl)pyrrolidine)phosphoramidite 、 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到(1S,3'R)-4'-methylene-1'-tosyl-3,4-dihydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-pyrrolidine]-3'-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的三亚甲基甲烷与酮亚胺的不对称 [3+2] 环加成反应对映选择性构建高度取代的吡咯烷

  摘要：

  过渡金属催化的三亚甲基甲烷 [3+2] 环加成为功能化杂环提供了直接途径。在这里，我们描述了 1-氰基-2-（（三甲基甲硅烷基）甲基）烯丙基乙酸酯和一系列酮亚胺之间反应的协议，以生成高度取代的吡咯烷。这种方法展示了碳亲核试剂与酮亚胺的催化不对称加成，其例子仍然很少见。利用我们的新型亚磷酰胺配体 L2-L3，以优异的产率和选择性获得了相应的吡咯烷。

  DOI：

  10.1021/ja102102d

文献信息

• Enantioselective Construction of Highly Substituted Pyrrolidines by Palladium-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Ketimines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman

  DOI：10.1021/ja102102d

  日期：2010.6.23

  The transition-metal catalyzed trimethylenemethane [3+2] cycloaddition provides a direct route to functionalized heterocycles. Herein, we describe a protocol for the reaction between 1-cyano-2-((trimethylsilyl)methyl)allyl acetate and a series of ketimines to generate highly substituted pyrrolidines. This methodology showcases a catalytic, asymmetric addition of a carbon nucleophile to ketimines, examples

  过渡金属催化的三亚甲基甲烷 [3+2] 环加成为功能化杂环提供了直接途径。在这里，我们描述了 1-氰基-2-（（三甲基甲硅烷基）甲基）烯丙基乙酸酯和一系列酮亚胺之间反应的协议，以生成高度取代的吡咯烷。这种方法展示了碳亲核试剂与酮亚胺的催化不对称加成，其例子仍然很少见。利用我们的新型亚磷酰胺配体 L2-L3，以优异的产率和选择性获得了相应的吡咯烷。
• Enantioselective Construction of Pyrrolidines by Palladium-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Imines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman

  DOI：10.1021/ja210981a

  日期：2012.3.14

  phosphoramidite ligands developed in our laboratories. The conditions developed to effect an asymmetric TMM reaction using 2-trimethylsilylmethyl allyl acetate were shown to be tolerant of a wide variety of imine acceptors to provide the corresponding pyrrolidine cycloadducts with excellent yields and selectivities. Use of a bis-2-naphthyl phosphoramidite allowed the successful cycloaddition of the parent

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与亚胺的对映选择性 [3 + 2] 环加成的协议。这项工作的核心是我们实验室开发的新型亚磷酰胺配体。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种亚胺受体，以提供具有优异产率和选择性的相应吡咯烷环加合物。使用双-2-萘基亚磷酰胺允许母体 TMM 与 N-Boc 亚胺成功环加成，并进一步允许取代供体与 N-甲苯磺酰醛亚胺和酮亚胺以高区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。使用二苯基氮杂环丁烷配体可以互补合成所示的环外腈产物，