3-iodo-6-phenyl-4,5-diethylocta-(3Z,5Z)-3,5-diene | 201864-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3-iodo-6-phenyl-4,5-diethylocta-(3Z,5Z)-3,5-diene
• 英文别名: 1-iodo-4-phenyl-1,2,3,4-tetraethyl-1,3-butadiene；[(3Z,5Z)-4,5-diethyl-6-iodoocta-3,5-dien-3-yl]benzene
• CAS: 201864-05-3
• 化学式: C₁₈H₂₅I
• 分子量: 368.301
• InChiKey: FYHFWGFLMPVWDQ-IUILNFPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-iodo-6-phenyl-4,5-diethylocta-(3Z,5Z)-3,5-diene 在 叔丁基锂 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到3-phenyl-4,5-diethylocta-(3Z,5E)-3,5-diene
  参考文献：
  名称：

  脱芳香化的阴离子环化和新型骨架重排：高产形成的4-芳基1-Lithio-1,3-丁二烯取代的双环或多环螺环戊二烯和菲衍生物

  摘要：

  4-苯基1-硫代-1,3-丁二烯和4-萘-1-硫代-1,3-丁二烯都经过高效且选择性的分子内亲核性将丁二烯基锂加成到芳环上，导致苯环完全脱芳香化萘环的部分脱芳香化。当反应在较低的温度下进行时，ipso分子内的亲核攻击仅发生在水解或用各种亲电试剂进一步处理时提供螺环戊二烯衍生物。发现4-萘基1-硫代-1,3-丁二烯和4-苯基1-硫代-1,3-丁二烯在相似的条件下进行该反应，即使在-78°C，前者也更快。然而，当4-萘基1-lithio-1,3-丁二烯的反应在较高的温度（例如75°C）下进行时，发生了有趣的骨骼重排，以通过脱芳香化/重芳香化过程提供邻近的攻击产物四取代菲。机理研究表明，动力学上偏爱的ipso攻击中间体可能会通过1,2-烷基转移而发生热骨架重排。

  DOI：

  10.1021/jo070160u
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 3-己炔 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 copper(l) chloride 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以72%的产率得到3-iodo-6-phenyl-4,5-diethylocta-(3Z,5Z)-3,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Selective one carbon-carbon bond formation reaction of zirconacyclopentadienes with aryl iodides or alkynyl iodides

  摘要：

  Reaction of zirconacyclopentadienes with one equiv or two equiv of aryl iodides in the presence of CuCl and DMPU afforded mono-arylated diene derivatives in high yields with high selectivities. Treatment of zirconacyclopentadienes with one equiv of 2-thienyl iodide similarly gave thienyldienes in the presence of CuCl and DMPU, whereas the reaction with two equiv of 2-thienyl iodide produced thienyl iododiene derivatives in high yields. Zirconacyclopentadienes reacted with two equiv of alkynyl iodides to give iododienynes in good yields in the presence of CuCl. This is in sharp contrast to the reaction with two equiv of alkynyl iodides in the presence of CuCl and DMPU which provides dienediynes. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10295-2

文献信息

• Reaction of 4-methyl, 4-phenyl, and 4-hydrogen substituted 1-lithio-1,3-butadienes with aldehydes: preparation of multiply substituted cyclopentadienes
  作者：Zhihui Wang、Hongyun Fang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.083

  日期：2006.7

  acidic solution. Reaction mechanism study revealed that these cyclopentadienes were formed via an acid-promoted cyclization of conjugated dienols. Thus, stereodefined all-cis substituted dienols or a wide diversity of substituted cyclopentadienes can be obtained from the same 1-lithio-1,3-butadiene reagent and aldehyde by adjusting the hydrolysis conditions.

  研究了醛与丁二烯基骨架第4位上具有甲基，苯基或氢取代基的1-lithio-1,3-丁二烯试剂的反应。使用强酸性溶液水解后，可以高收率获得多取代的环戊二烯衍生物。反应机理研究表明，这些环戊二烯是通过酸促进的共轭二烯醇环化反应形成的。因此，可以通过调节水解条件，从相同的1-硫代-1,3-丁二烯试剂和醛中获得立体定义的顺式取代的二烯醇或种类繁多的取代的环戊二烯。