[Ru(meso-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinate)(MeCN)2] | 114550-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [Ru(meso-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinate)(MeCN)2]
• 英文别名: bis(acetonitrile)(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)ruthenium(II)；[Ru(meso-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinate)(MeCN)₂]；[Ru(T-p-MePP)(MeCN)₂]；Ru(meso-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrin)(MeCN)2
• CAS: 114550-41-3
• 化学式: C₅₂H₄₂N₆Ru
• 分子量: 852.016
• InChiKey: VRTQVMIWDAEVBY-KDTBAHQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(meso-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinate)(MeCN)2] 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钌（II）卟啉催化环氧化物的顺反异构化

  摘要：

  Bis(tetrahydrofuran)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II) (Ru/sup II/TMP(THF)/sub 2/) 和相应的对甲苯基卟啉 (Ru/sup II/TTP(THF)已发现 /sub 2/) 在温和条件下催化环氧化物的顺反异构化。对于..β..-甲基氧化苯乙烯，任一异构体均达到5.4:1（反式/顺式）的平衡比，表明自由能差为1 kcal/mol。观察到添加烯烃对异构化的抑制，这归因于烯烃与钌 (II) 的配位。顺式-..β..-甲基苯乙烯氧化物容易形成并与 Ru/sup II/TMP(CO) 加成，而反式异构体则不然。反式-(1S,2S)-..β..-甲基氧化苯乙烯的异构化仅产生顺式-(1R,2S)-..β..-甲基氧化苯乙烯仅产生顺式-(1R,2S)-.. β..-甲基氧化苯乙烯。

  DOI：

  10.1021/ja00221a021
• 作为产物：
  描述：

  O[(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)(m-chlorobenzoato)ruthenium(IV)]2 、 锌 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 [Ru(meso-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinate)(MeCN)2]
  参考文献：
  名称：

  钌（II）卟啉催化环氧化物的顺反异构化

  摘要：

  Bis(tetrahydrofuran)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II) (Ru/sup II/TMP(THF)/sub 2/) 和相应的对甲苯基卟啉 (Ru/sup II/TTP(THF)已发现 /sub 2/) 在温和条件下催化环氧化物的顺反异构化。对于..β..-甲基氧化苯乙烯，任一异构体均达到5.4:1（反式/顺式）的平衡比，表明自由能差为1 kcal/mol。观察到添加烯烃对异构化的抑制，这归因于烯烃与钌 (II) 的配位。顺式-..β..-甲基苯乙烯氧化物容易形成并与 Ru/sup II/TMP(CO) 加成，而反式异构体则不然。反式-(1S,2S)-..β..-甲基氧化苯乙烯的异构化仅产生顺式-(1R,2S)-..β..-甲基氧化苯乙烯仅产生顺式-(1R,2S)-.. β..-甲基氧化苯乙烯。

  DOI：

  10.1021/ja00221a021

文献信息

• Thiol, Disulfide, and Trisulfide Complexes of Ru Porphyrins: Potential Models for Iron–Sulfur Bonds in Heme Proteins
  作者：Júlio S. Rebouças、Brian O. Patrick、Brian R. James

  DOI：10.1021/ja211226e

  日期：2012.2.22

  the solid state structure of Ru(TMP)(MeSSMe)(2) is η(1)(end-on) coordinated, the first example of such bonding in a nontethered, acyclic dialkyl disulfide; (1)H-(1)H EXSY NMR data in solution show that the species undergoes 1,2-S-metallotropic shifts. Stepwise formation of the bis(disulfide) complex from Ru(TMP)(MeCN)(2) in solution occurs with a cooperativity effect, resembling behavior of Fe(II)-porphyrin

  已经合成了 32 种 Ru(porp)L(2) 复合物，其中 porp = 内消旋四甲基卟啉 (TMP) 或内消旋四(4-甲基苯基)卟啉 (H(2)T-pMe-PP) 的二价阴离子， L = 硫醇、硫化物、二硫化物或三硫化物。研究的物种具有 RSH [R = Me、Et、(n)Pr、(i)Pr、(t)Bu、Bn（苄基）和 Ph]、RSR（R = Me、Bn）、RSSR（R = Me , Et, (n)Pr, Bn) 和 MeSS(t)Bu，以及 RSSSR (R = Me, Bn)。除了两个，即分离的 Ru(T-pMe-PP)((t)BuSH)(2) 和 Ru(TMP)(MeSSMe)(2) 外，所有物种都进行了原位表征。通过X-射线分析表征二硫化物复合物。(1) 配位硫醇的 H NMR 数据是在金属卟啉系统中首次报道的，并且由于卟啉 π 环电流效应导致轴向含硫配体的上场位移，因此特别有用
• Molecular Recognition Using Ruthenium(II) Porphyrin Thiol Complexes as Probes
  作者：Júlio S. Rebouças、Brian R. James

  DOI：10.1021/ic302401m

  日期：2013.1.18

  and p-MeOC6H4. The upfield shifts in the SH resonances upon coordination of the thiol reflect changes in the porphyrin ring current and are analyzed using an empirical model that depicts quantitatively the nonbonding, electronic, and steric interactions between the thiol ligands, where steric factors dominate, and the porphyrin plane, where electronic factors dominate; such interactions are typically

  报告了106 Ru（porp）（RSH）2物种的原位1 H NMR数据，其中porp是β-八乙基卟啉（OEP），内消旋四苯基卟啉（TPP）及其对位取代的四苯基类似物（T- p -xpp; X = OME中，Me，F，氯，CO 2 Me中，CF 3），内消旋-四（3,5-二甲基苯基）卟啉（T-米，米'-Me 2 PP），和内消旋-tetramesitylporphyrin （TMP），并且R = Me，Et，n Pr，i Pr，n Bu，t Bu，n Hex，Bn（苄基），Ph和p-MeOC 6 H 4。硫醇配位后，SH共振的高场位移反映了卟啉环电流的变化，并使用经验模型进行了分析，该模型定量地描述了在空间因素占主导的硫醇配体与卟啉之间的非键，电子和空间相互作用电子因素占主导地位的飞机；这种相互作用通常与金属卟啉系统中的小分子识别有关。还简要介绍了该发现对甲基碘化物蛋白质和表面配位化学的影响。