zinc(II) 5-{8-[zinc(II)-10,20-dinonylporphyrin-5-yl]biphenylene-1-yl}-15-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolan-2-yl)-10,20-dinonylporphyrin | 1262794-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: zinc(II) 5-{8-[zinc(II)-10,20-dinonylporphyrin-5-yl]biphenylene-1-yl}-15-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolan-2-yl)-10,20-dinonylporphyrin
• CAS: 1262794-56-8
• 化学式: C₉₄H₁₁₁BN₈O₂Zn₂
• 分子量: 1526.56
• InChiKey: DMVFAUFLILCSII-PPJDVNMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc(II) 5-{8-[zinc(II)-10,20-dinonylporphyrin-5-yl]biphenylene-1-yl}-15-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolan-2-yl)-10,20-dinonylporphyrin 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以62%的产率得到5-{8-[10,20-dinonylporphyrin-5-yl]biphenylene-1-yl}-15-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolan-2-yl)-10,20-dinonylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Is the special pair structure a good strategy for the kinetics during the last step of the energy transfer with the nearest antenna? A chemical model approach

  摘要：

  双(镁(II)卟啉)-C6H4-无碱（[Mg2]-桥-FB）共面二元体显示出 S1 双向能量转移，其速率比类似的单卟啉系统慢得多。

  DOI：

  10.1039/c3cc38740b
• 作为产物：
  描述：

  zinc(II) 5-(8-bromobiphenylene-1-yl)-10,20-bis(nonyl)porphyrin 、 zinc(II) 5,15-bis-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10,20-bis(nonyl)porphyrin 在 四(三苯基膦)钯 、 barium hydroxide octahydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到zinc(II) 5-{8-[zinc(II)-10,20-dinonylporphyrin-5-yl]biphenylene-1-yl}-15-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolan-2-yl)-10,20-dinonylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Strong donor–acceptor couplings in a special pair-antenna model

  摘要：

  由两个共面锌卟啉（受体）与一个游离碱（供体）连接而成的特殊配对模型是一种能量转移对偶。尽管不存在共轭作用，但仍能发现ÏÏ*/电荷转移激发态和超快能量转移（§¼5 ps）。

  DOI：

  10.1039/c0cc03665j

文献信息

• Evidence for reverse pathways and equilibrium in singlet energy transfers between an artificial special pair and an antenna
  作者：Jean-Michel Camus、Adam Langlois、Shawkat Aly、Roger Guilard、Pierre D. Harvey

  DOI：10.1142/s108842461350017x

  日期：2013.8

  A dyad, 1, built on an artificial special pair (bis(meso-nonyl)zinc(II)porphyrin), [Zn₂], a spacer (biphenylene), a bridge (1,4-benzene), and an antenna (di-meso-(3,5-di(t-butyl)phenyl)porphyrin free base), FB, is prepared by Suzuki coupling and is analyzed by absorption and steady state, and time-resolved emission spectroscopy at 298 and 77 K. Using bases from the Förster theory, evidence for two pathways for S ₁ energy transfer, FB* → [Zn₂], and [Zn₂]* → FB, along with their respective rates, k _ET ( S ₁)₁ and k _ET ( S ₁)_-1, are extracted from the comparison of the fluorescence decays monitored at the emission maximum. At 77 K, the unquenched (1.79 ([Zn₂]) and 10.6 ns (FB)) and quenched components (<100 ps; i.e. k _ET ( S ₁) > 10 (ns)^-1), are observed, hence, demonstrating the bidirectional paths with no back energy transfer. A 298 K, only two components are detected (0.44 ([Zn₂]) and 2.64 ns (FB)) and the resulting reduced τ_Fs indicates back energy transfer, therefore cycling and equilibrium. Their global rates are 0.31 and 1.8 (ns)^-1 for k _ET ( S ₁)₁ and k _ET ( S ₁)_-1 at 298 K. This large temperature dependence on k _ET ( S ₁) is fully consistent with the participation of thermal activation. Finally, DFT calculations (B3LYP) were used to illustrate a clear correlation between the relative k _ET ( S ₁) s and the amplitude of the MO couplings between the artificial special pair and the antenna.

  通过铃木偶联法制备了由人工特殊对（双（介壬基）锌（II）卟啉）[Zn2]、间隔物（联苯）、桥（1,4-苯）和天线（二-介-（3,5-二（叔丁基）苯基）卟啉游离基）FB 组成的二元对 1，并在 298 和 77 K 下通过吸收和稳态以及时间分辨发射光谱进行了分析。利用佛斯特理论的基础，通过对发射最大值处监测到的荧光衰减进行比较，提取出了 S 1 能量转移的两种途径（FB* → [Zn2]和 [Zn2]* → FB）及其各自的速率 k ET ( S 1)1 和 k ET ( S 1)-1 的证据。在 77 K 时，可以观察到未淬火成分（1.79（[Zn2]）和 10.6 ns（FB））和淬火成分（<100 ps; 即 k ET ( S 1) > 10 (ns)-1），从而证明了没有反向能量转移的双向路径。在 298 K 的温度下，只检测到两个分量（0.44（[Zn2]）和 2.64 ns（FB）），由此减少的 τFs 表明存在反向能量转移，因此循环和平衡。k ET ( S 1)-1 和 k ET ( S 1)-1 在 298 K 时的全局速率分别为 0.31 和 1.8 (ns)-1。最后，利用 DFT 计算（B3LYP）说明了相对 k ET ( S 1) s 与人工特异对和天线之间的 MO 耦合振幅之间的明显相关性。