N-[(4-chlorophenyl)(phenyl)methyl]-3-methylpyridin-2-amine | 1370412-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(4-chlorophenyl)(phenyl)methyl]-3-methylpyridin-2-amine
• 英文别名: N-[(4-chlorophenyl)-phenylmethyl]-3-methylpyridin-2-amine
• CAS: 1370412-43-3
• 化学式: C₁₉H₁₇ClN₂
• 分子量: 308.81
• InChiKey: UKJHSQWRIJRHGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 palladium diacetate 、 三甲基乙酸钾 、 potassium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-[(4-chlorophenyl)(phenyl)methyl]-3-methylpyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  芳基溴和芳基氯用于钌(II)介导的苯甲基胺的直接芳基化

  摘要：

  报道了钌(II)催化的苄胺与芳基卤的 sp3 C-H 键芳基化反应。在本方法中，芳基碘化物以及更重要的是更便宜的芳基溴化物和芳基氯化物可以用作芳基源。此外，该方法不需要在手套箱中进行复杂的操作，并且可以在简单的螺旋盖小瓶中进行。新戊酸钾被证明有利于芳基溴或碘化物作为芳基源的转化，但对于芳基氯则不需要。在后一种情况下，PPh3 的添加导致了高转化率。3-甲基和3-苯基吡啶被确定为定向基团，3-位的取代基代表了高转化率的关键结构特征。引导基团可以在转化后裂解，从而获得二芳基甲基胺。进行了机理研究，并与相关转化的机理报告进行了严格的比较。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300004

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed sp³ C–H Bond Arylation of Benzylic Amines Using Aryl Halides
  作者：Navid Dastbaravardeh、Michael Schnürch、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/ol301680v

  日期：2012.7.20

  protocol for the direct arylation of benzylic amines was developed. Employing 3-substituted pyridines as directing groups, arylation was achieved using aryl bromides or aryl iodides as the aryl source. Potassium pivalate proved to be an important additive in this transformation. The arylation took place selectively in the benzylic sp3 position, and no significant competitive sp2 arylation was observed

  建立了钌（II）催化的苄基胺直接芳基化的方案。使用3-取代的吡啶作为指导基团，使用芳基溴化物或芳基碘化物作为芳基源实现芳基化。新戊酸钾被证明是该转化过程中的重要添加剂。芳基化选择性地发生在苄基sp 3位置，没有观察到明显的竞争性sp 2芳基化。观察到少量的丙烯酸化亚胺为副产物。另外，建立了裂解吡啶基的反应条件，使得能够获得双芳基甲胺。
• C(sp³)–H Bond Arylations Catalyzed by Well-Defined [Ru(O₂CMes)₂(<i>p</i>-cymene)]
  作者：N. Y. Phani Kumar、Rajkumar Jeyachandran、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/jo400658d

  日期：2013.4.19

  The well-characterized ruthenium(II) biscarboxylate complex [Ru(O2CMes)2(p-cymene)] enabled versatile direct (hetero)arylations of C(sp3)–H bonds with low (co)catalyst loading and ample substrate scope. Detailed mechanistic studies provided strong support for a facile and reversible C(sp3)–H bond metalation.

  表征充分的双羧酸钌（II）络合物[Ru（O 2 CMes）2（p- cymene）]使C（sp 3）-H键的多官能直接（杂）芳基化反应具有较低的（共）催化剂负载量和充足的底物范围。详细的力学研究为容易且可逆的C（sp 3）–H键金属化提供了有力的支持。
• Ruthenium(0)-Catalyzed sp³ C–H Bond Arylation of Benzylic Amines Using Arylboronates
  作者：Navid Dastbaravardeh、Michael Schnürch、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/ol300627p

  日期：2012.4.6

  A Ru-catalyzed direct arylation of benzylic sp(3) carbons of acyclic amines with arylboronates is reported. This highly regioselective and efficient transformation can be performed with various combinations of N-(2-pyridyl) substituted benzylamines and arylboronates. Substitution of the pyridine directing group in the 3-position proved to be crucial in order to achieve high arylation yields. Furthermore, the pyridine directing group can be removed in high yields via a two-step protocol.