N-[(4-chlorophenyl)methylidene]-2-pyridinesulfonamide | 948844-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-[(4-chlorophenyl)methylidene]-2-pyridinesulfonamide
• 英文别名: N-(4-chlorobenzylidene)pyridine-2-sulfonamide；N-[(4-chlorophenyl)methylidene]pyridine-2-sulfonamide
• CAS: 948844-41-5
• 化学式: C₁₂H₉ClN₂O₂S
• 分子量: 280.735
• InChiKey: VOFMPXCQAYSMDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡咯 、 N-[(4-chlorophenyl)methylidene]-2-pyridinesulfonamide 在 R-3,3'-二(三苯基硅基)联萘酚膦酸酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Enantioselective Aza-Friedel-Crafts Alkylation of Pyrroles with N-(Heteroarenesulfonyl)imines

  摘要：

  在二萘酚一磷酸催化下，吡咯与具有杂芳基磺酰基的亚胺进行有机催化对映体选择性杂-弗里德尔-卡夫烷基化反应，得到了具有高对映体选择性（高达 95% ee）的产物。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217324
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-磺酰胺 、 4-氯苯甲醛 在 Amberlyst 15 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以62%的产率得到N-[(4-chlorophenyl)methylidene]-2-pyridinesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  牛磺酸衍生物的前驱体β-Sultams的催化不对称合成

  摘要：

  β-Sultams是β-内酰胺的生物学上令人感兴趣的磺酰基类似物，是通过非亲核亚胺与烷基磺酰氯的有机催化不对称形式[2 + 2]-环加成方法制备的。对于衍生自氯醛或乙醛酸的极不易电子的N-甲苯磺酰亚胺，这种反应类型是由金鸡纳生物碱催化的，该生物碱提供高收率的杂环，良好的非对映选择性和高达94％ee。机理研究表明，产物的形成是通过两性离子亚胺-催化剂加合物进行的。通过使用Yb（OTf）3衍生自非活化芳族醛的2-吡啶基磺酰基亚胺大大扩展了该范围作为路易斯酸助催化剂。通过与O-，N-和C-亲核试剂进行平滑的亲核开环反应，可以得到各种对映体富集的β-舒马酸的合成值，它们可以产生多种无消旋或无消旋作用的无环β-氨基磺酰基（牛磺酸）衍生物（磺酸盐，磺酰胺，砜）。差向异构。

  DOI：

  10.1002/chem.200900496

文献信息

• Expanding the Utility of Brønsted Base Catalysis: Biomimetic Enantioselective Decarboxylative Reactions
  作者：Yuanhang Pan、Choon Wee Kee、Zhiyong Jiang、Ting Ma、Yujun Zhao、Yuanyong Yang、Hansong Xue、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/chem.201100687

  日期：2011.7.18

  of simple esters, the use of them as nucleophiles in direct asymmetric transformations is a long‐standing challenge in synthetic organic chemistry. Nature approaches this difficulty through a decarboxylative mechanism, which is used for polyketide synthesis. Inspired by nature, we report guanidine‐catalyzed biomimetic decarboxylative CC and CN bond‐formation reactions. These highly enantioselective

  由于简单酯的低反应性，在直接有机不对称转化中将它们用作亲核试剂是合成有机化学中的长期挑战。大自然通过用于聚酮化合物合成的脱羧机理解决了这一难题。受自然界的启发，我们报告了胍催化的仿生脱羧剂CC和CN个键形成反应。这些高度对映选择性的脱羧曼尼希和胺化反应利用丙二酸半硫酯作为简单的酯替代物。提议在机理中亲核加成先于脱羧作用，对此已通过使用电喷雾电离（ESI）质谱分析和DFT计算来鉴定中间体进行了详细研究。
• Enantioselective CC Bond Formation to Sulfonylimines through Use of the 2-Pyridinesulfonyl Group as a Novel Stereocontroller
  作者：Shuichi Nakamura、Hiroki Nakashima、Hideki Sugimoto、Hideaki Sano、Masataka Hattori、Norio Shibata、Takeshi Toru

  DOI：10.1002/chem.200701425

  日期：2008.2.27

  Enantioselective C--C bond formation to 2-pyridinesulfonylimines afforded products with good enantioselectivity. Dynamic induction of chirality on the sulfur by coordination of a chiral Lewis acid to the pyridine nitrogen and one of the prochiral sulfonyl oxygens induces enantioselectivity. Since the 2-pyridinesulfonyl group can easily be removed after the reaction, it acts not only as an activating

  对2-吡啶磺酰亚胺的对映选择性CC键形成提供具有良好对映选择性的产物。通过手性路易斯酸与吡啶氮和前手性磺酰基氧之一的配位，在硫上动态诱导手性，诱导对映选择性。由于2-吡啶磺酰基在反应后可以容易地除去，因此它不仅起活化基团的作用，而且起有效的立体调节剂的作用。
• An asymmetric organocatalytic vinylogous Mannich reaction of 3-methyl-5-arylfuran-2(3<i>H</i>)-ones with <i>N</i>-(2-pyridinesulfonyl) imines: enantioselective synthesis of δ-amino γ,γ-disubstituted butenolides
  作者：Zhen-Hua Wang、Yong You、Yong-Zheng Chen、Xiao-Ying Xu、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1039/c7ob03117c

  日期：——

  An asymmetric organocatalytic vinylogous Mannich reaction of 3-methyl-5-arylfuran-2(3H)-ones with N-(2-pyridinesulfonyl)imines has been developed with 5 mol% thiourea–tertiary amine as the catalyst. A series of δ-amino γ,γ-disubstituted butenolides bearing adjacent quaternary and tertiary stereocenters are efficiently obtained with satisfactory results (up to 90% yield, 90 : 10 dr, and 95 : 5 er).

  已经开发了以5摩尔％硫脲-叔胺为催化剂的3-甲基-5-芳基呋喃-2（3 H）-酮与N-（2-吡啶磺酰基）亚胺的不对称有机催化乙烯基Mannich反应。可以有效地获得一系列带有相邻的季和叔立体中心的δ-氨基γ，γ-二取代丁烯内酯，其结果令人满意（产率高达90％，90：10 dr和95：5 er）。
• Catalytic Enantioselective Reaction of α-Aminoacetonitriles Using Chiral Bis(imidazoline) Palladium Catalysts
  作者：Masaru Kondo、Tomoki Nishi、Tsubasa Hatanaka、Yasuhiro Funahashi、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1002/anie.201503098

  日期：2015.7.6

  The catalytic enantioselective reaction of diphenylmethylidene‐protected α‐aminoacetonitriles with imines has been developed. Good yields and diastereo‐ and enantioselectivities were observed for the reaction of various imines using chiral bis(imidazoline)/Pd catalysts. The reaction of α‐aminonitriles with di‐tert‐butyl azodicarboxylate afforded chiral α,α‐diaminonitriles in high yields with high

  已开发出由二苯甲叉保护的α-氨基乙腈与亚胺的催化对映选择性反应。使用手性双（咪唑啉）/ Pd催化剂观察到各种亚胺的反应均具有良好的收率，非对映和对映选择性。α-氨基腈与偶氮二羧酸二叔丁酯的反应以高收率和高对映选择性提供了手性的α，α-二氨基腈。
• Lewis Base Assisted Brønsted Base Catalysis: Bidentate Phosphine Oxides as Activators and Modulators of Brønsted Basic Lanthanum-Aryloxides
  作者：Hiroyuki Morimoto、Tatsuhiko Yoshino、Takafumi Yukawa、Gang Lu、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.200803682

  日期：2008.11.10