1-(3-fluorophenyl)allyl acetate | 426261-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-fluorophenyl)allyl acetate
• 英文别名: 1-(3-Fluorophenyl)prop-2-enyl acetate
• CAS: 426261-06-5
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₂
• 分子量: 194.206
• InChiKey: WJNNCIVASRAEMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-fluorophenyl)allyl acetate 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.2h， 以81%的产率得到(E)-3-(3-fluorophenyl)allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）AuI]催化烯丙基乙酸酯的重排。

  摘要：

  发现[（NHC）AuCl]配合物（NHC = N-杂环卡宾）与银盐一起可有效催化常规加热和微波辅助加热下乙酸烯丙酯的重排。报告了几种反应参数（溶剂，银盐和配体）的优化以及对反应范围的研究。发现与金结合的配位体的空间位阻对于反应的结果至关重要，因为只有极大的配体才允许异构化。

  DOI：

  10.1021/ol070843w
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1-(3-fluorophenyl)allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）AuI]催化烯丙基乙酸酯的重排。

  摘要：

  发现[（NHC）AuCl]配合物（NHC = N-杂环卡宾）与银盐一起可有效催化常规加热和微波辅助加热下乙酸烯丙酯的重排。报告了几种反应参数（溶剂，银盐和配体）的优化以及对反应范围的研究。发现与金结合的配位体的空间位阻对于反应的结果至关重要，因为只有极大的配体才允许异构化。

  DOI：

  10.1021/ol070843w

文献信息

• Solvent-Dependent Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation/Kinetic Resolution in Molybdenum-catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations
  作者：David L. Hughes、Michael Palucki、Nobuyoshi Yasuda、Robert A. Reamer、Paul J. Reider

  DOI：10.1021/jo015871l

  日期：2002.5.1

  stereochemical memory effect in toluene and 1,2-dichloroethane, the reactions in these solvents can be carried to completion (dynamic kinetic asymmetric transformation) and still provide product with excellent ee (>95%). The anion of dimethyl methylmalonate also reacts via a kinetic resolution, although the ee's, rates, and k(rel) values differ from those of the reactions with dimethyl malonate.

  钼和配体5促进的支链外消旋碳酸盐1a和1b与丙二酸二甲酯的催化不对称烷基化反应通过在甲苯，THF，四氢吡喃，i-PrOAc，1,2-二氯乙烷和MeCN中与k（ rel）7-16。在使用（S，S）-5配体的THF，MeCN，四氢吡喃和i-PrOAc中，快速反应的（S）-碳酸酯对映异构体可为支链产物提供高ee（97-99.5％）和支链/线性选择性，但是随着慢反应（R）-对映异构体的反应发生，ee逐渐消失。这意味着在这些溶剂中氧化加成络合物的平衡速率与随后的丙二酸酯置换步骤竞争。在甲苯和二氯乙烷中，缓慢反应的（R）-异构体的反应过程中ee和支链/线性比率降低，但不及其他溶剂中的那么多。这很可能是由于相对于丙二酸酯置换步骤而言，氧化加成络合物的平衡速率增加了，反之亦然。由于在甲苯和1,2-二氯乙烷中的最小立体化学记忆效应，这些溶剂中的反应可以进行到完全（动态动力学不对称转化），并且仍可提供具有出色ee（>
• Enantioselective Reductive Homocoupling of Allylic Acetates Enabled by Dual Photoredox/Palladium Catalysis: Access to <i>C</i>₂-Symmetrical 1,5-Dienes
  作者：Hong-Hao Zhang、Menghan Tang、Jia-Jia Zhao、Changhua Song、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/jacs.1c06271

  日期：2021.8.18

  emerged as powerful protocols to construct C–C bonds. However, the development of enantioselective C(sp3)–C(sp3) reductive coupling remains challenging. Herein, we report a highly regio-, diastereo-, and enantioselective reductive homocoupling of allylic acetates through cooperative palladium and photoredox catalysis using diisopropylethylamine or Hantzsch ester as a homogeneous organic reductant.

  过渡金属催化的还原偶联反应已成为构建 C-C 键的强大方法。然而，对映选择性 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 还原耦合的发展仍然具有挑战性。在此，我们报告了使用二异丙基乙胺或 Hantzsch 酯作为均相有机还原剂通过钯和光氧化还原协同催化的烯丙乙酸酯的高度区域、非对映和对映选择性还原均偶联。这种简单的方案可以在温和的反应条件下立体选择性地构建 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键。一系列C 2对称手性 1,5-二烯易于制备，具有出色的对映选择性（高达 >99% ee）、非对映选择性（高达 >95:5 dr）和区域选择性（高达 >95:5 rr）。所得手性1,5-二烯可直接用作不对称合成中的手性配体，也可转化为其他有价值的手性配体。
• Nickel/Enamine Cooperative Catalysis Enables Highly Enantioselective Allylic Alkylation of α-Branched Aldehydes
  作者：Wen-Qian Zhang、Hong-Cheng Shen

  DOI：10.1021/acscatal.1c03449

  日期：2021.10.1

  nickel and chiral amine cooperative catalysis to enable a highly enantioselective allylic alkylation reaction between α-branched aldehydes and a wide scope of allyl esters, allowing the all-carbon quaternary stereocenter to be accessed with excellent enantioselectivity (up to 98% ee) and structural diversity. The general synthetic applicability has been showcased by the enantioselective synthesis of

  全碳四元立体中心构成了天然产物和生物活性化合物的重要组成部分。在这里，我们公开了一种镍和手性胺协同催化，使 α-支化醛和各种烯丙基酯之间发生高度对映选择性的烯丙基烷基化反应，从而以优异的对映选择性（高达 98% ee ) 和结构多样性。关键手性构件的对映选择性合成以获取 (+)-依他佐辛、(-)-aphanorphine 和其他两种生物活性化合物，展示了一般合成适用性。
• Enantioselective Allylic Alkylation with 4-Alkyl-1,4-dihydro-pyridines Enabled by Photoredox/Palladium Cocatalysis
  作者：Hong-Hao Zhang、Jia-Jia Zhao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b10766

  日期：2018.12.12

  alkylation has been achieved enabled by the merger of photoredox and palladium catalysis. In this dual catalytic process, alkyl radicals generated from 4-alkyl-1,4-dihydropyridines act as the coupling partners of the π-allyl palladium complexes. The generality of this method has been illustrated through the reaction of a variety of allyl esters with 4-alkyl-1,4-dihydropyridines. This mechanistically novel

  通过光氧化还原和钯催化的合并，实现了高度区域和对映选择性的烯丙基烷基化。在这种双重催化过程中，由 4-烷基-1,4-二氢吡啶生成的烷基自由基作为 π-烯丙基钯配合物的偶联伙伴。该方法的通用性已通过各种烯丙基酯与 4-烷基-1,4-二氢吡啶的反应得到说明。这种机械上新颖的策略扩展了传统 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应的范围，并作为其替代和潜在的补充。
• Enantioselective α-Allylation of Anilines Enabled by a Combined Palladium and Photoredox Catalytic System
  作者：Hong-Hao Zhang、Jia-Jia Zhao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acscatal.0c00871

  日期：2020.4.17

  branch-regioselective α-allylation of N-methyl anilines under dual palladium/photoredox catalysis is described. Readily available N-methyl anilines are used as formal “hard” alkyl nucleophiles without preactivation. Acetic acid is the only side product, which leads to a high atom economy of this reaction. This protocol shows good functional group tolerance and broad scope. A range of chiral homoallylic amines were

  描述了在钯/光氧化还原双重催化下N-甲基苯胺的对映选择性和支链区域选择性α-烯丙基化。易于获得的N-甲基苯胺不经预活化即可用作正式的“硬”烷基亲核试剂。乙酸是唯一的副产物，其导致该反应的高原子经济性。该协议显示了良好的功能组耐受性和广泛的范围。在温和的反应条件下，以中等至良好的收率（最高76％），极好的区域选择性（在所有情况下B：L> 95：5）和对映体选择性（最高96％ee）制备了一系列手性均胺。