[(1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane)U^III] | 1393474-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane)U^III]
• 英文别名: [(1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane-3H)U]；[((Neop,MeArO)3tacn)U]
• CAS: 1393474-70-8
• 化学式: C₄₅H₆₆N₃O₃U
• 分子量: 935.066
• InChiKey: DJXNSNVXBFQNTQ-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane)U^III] 在 三甲基甲硅烷基锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到[{1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane}₂(μ-N₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  一系列铀（IV，V，VI）三苯乙酰亚胺配合物，其分子和电子结构以及与CO 2的反应性

  摘要：

  据报道，一系列铀三苯乙胺基配合物在不同的氧化态（即U IV，U V和U VI）中具有跨结构连续的结构连续性。通过使用三价铀前体[[（（nP，Me ArO）3 tacn）U III ]（1）（其中（nP，Me ArO）3 tacn 3– = 1,4,7-三（2-羟基-5-甲基-3-新戊基苄基）-1,4,7-三氮杂环壬烷）与有机叠氮化物Me 3 SiN 3，Me 3 SnN 3和Ph 3 CN 3（三苯乙酰胺）。虽然与Me 3 SiN 3的反应产生了叠氮基和亚氨基铀络合物的不可分离的混合物，但使用较重的Sn同系物会产生双-μ-叠氮基络合物[{（（nP，Me ArO）3 tacn）U IV } 2（μ-N 3）2 ]（2）排他。与这种单电子氧化还原化学方法相反，前体1与三苯甲基叠氮化物的反应仅导致两电子氧化的U V亚氨基[[（（nP，Me ArO）3 tacn）U V（N-CPh 3）]（3）。3的氧化和还原反应生成相应的U

  DOI：

  10.1021/ic5023517
• 作为产物：
  描述：

  [(((Neop,MeArO)3tacn)U)2(μ-O)] 在 KC₈ 作用下， 生成 [(1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane)U^III]
  参考文献：
  名称：

  Uranium-mediated reductive conversion of CO2 to CO and carbonate in a single-vessel, closed synthetic cycle

  摘要：

  这项研究展示了一个新的新戊基(Neop)取代的三(芳氧基)U(III)配合物[((Neop,MeArO)3tacn)UIII]与CO2反应,生成CO和桥连碳酸盐配合物[{((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-CO3)]。研究确定铀(IV)桥连氧化物[{((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-O)]是该反应的中间体。首次发现这两种U(IV)配合物都能被还原�U(III)起始物。因此,使用KC8作为还原剂时,[((Neop,MeArO)3tacn)UIII]可以参与合成循环,将CO2转化为CO和CO32-。

  DOI：

  10.1039/c2cc34150f

文献信息

• Molecular and Electronic Structure of Dinuclear Uranium Bis-μ-Oxo Complexes with Diamond Core Structural Motifs
  作者：Anna-Corina Schmidt、Frank W. Heinemann、Wayne W. Lukens、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/ja504528n

  日期：2014.8.27

  shows rich redox behavior: complex 3 can be reduced by one and two electrons, respectively, yielding the mixed-valent U(IV)/U(V) bis(μ-oxo) complex [K(crypt)][(((nP,Me)ArO)3tacn)U(IV/V)}2(μ-O)2] (7) and the U(IV)/U(IV) bis(μ-oxo) complex K2[(((nP,Me)ArO)3tacn)U(IV)}2(μ-O)2] (6). In addition, complex 3 can be oxidized to provide the mononuclear uranium(VI) oxo complexes [(((nP,Me)ArO)3tacn)U(VI)(O)eq(OTf)ax]

  在多键复分解反应中，三氮杂环壬烷 (tacn) 锚定的甲基和新戊基 (nP) 取代的三（芳基氧化物）U(III) 络合物 [(((nP,Me)ArO)3tacn)U(III)] (1) 与甲基叠氮化物和 CO2 反应生成甲基异氰酸酯和双核双 (μ-oxo)-桥联 U(V)/U(V) 络合物 [(((nP,Me)ArO)3tacn)U(V )}2(μ-O)2] (3)。该反应通过单核 U(V) 亚胺中间体 [(((nP,Me)ArO)3tacn)U(V)(NMes)] (2) 进行，该中间体已独立合成并完全表征。二聚体 U(V) oxo 物种显示出丰富的氧化还原行为：复合物 3 可以分别被一个和两个电子还原，产生混合价的 U(IV)/U(V) 双 (μ-oxo) 复合物 [K( crypt)][(((nP,Me)ArO)3tacn)U(IV/V)}2(μ-O)2] (7) 和 U(IV)/U(IV)