[Me2NNF6]Cu(NCMe) | 1149343-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Me2NNF6]Cu(NCMe)
• 英文别名: [Me₂NN_F6]Cu(NCMe)；(CH(C(CF3)N(C6H3(CH3)2))2)Cu(acetonitrile)
• CAS: 1149343-34-9
• 化学式: C₂₃H₂₂CuF₆N₃
• 分子量: 517.984
• InChiKey: MXYCAQOIERLNBO-AHQKZEISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Me2NNF6]Cu(NCMe) 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 十氟联苯
  参考文献：
  名称：

  三坐标铜（II）芳基：C–O键形成的关键中间体

  摘要：

  铜（II）芳基物质是铜催化交叉偶联反应中的关键中间体。由辅助β-二酮亚胺配体负载的新型三配位铜（II）芳基[Cu II ] -C 6 F 5在醇铜[Cu II ] -O t Bu与B（C 6 F 5）之间的反应中形成3。晶体学，光谱学和DFT研究揭示了这些Cu（II）有机金属配合物的几何和电子结构。[铜的反应II ] -C 6 ˚F 5与自由基NO （克）在CN键形成的结果，得到[铜]（η 2 -OnC6 F 5）。值得注意的是，在[Cu II ] -C 6 F 5中添加酚酸根阴离子PhO –直接得到二芳基醚PhO-C 6 F 5，同时生成铜（I）物种[Cu I ]（溶剂）和{[Cu I ] -C 6 F 5 } -。实验和计算分析支持[Cu II ] -C 6 F 5和{[Cu II ]（C 6 F 5）（OPh）} -之间的氧化还原歧化，得到{[CuI ] -C 6 F 5 } -和[Cu

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04046
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 荚基化铜 、 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-bis[(2,6-dimethylphenyl)imino]pentane 以 乙腈 为溶剂， 以75%的产率得到[Me2NNF6]Cu(NCMe)
  参考文献：
  名称：

  缺电子 β-二酮亚胺和 Formazan 支持配体对铜 (I) 介导的双氧活化的影响

  摘要：

  合成了主链上具有 CF 3基团和二甲基苯基取代基 ( 4 ) 和硝基甲 ( 5 )的二酮亚胺的铜 (I) 配合物，并通过光谱学、X 射线晶体学、循环伏安法和包含铜 (I) 的理论显示相对于先前研究的包含烷基或芳基骨架取代基的二酮亚胺配合物支持的那些位点缺电子。尽管 LCu(CH 3 CN) (L = 4或5) 在室温下产生双（羟基）二铜（II）化合物，在 -80 °C 下产生双（μ-氧代）二铜配合物，这些配合物基于紫外-可见光和共振拉曼光谱、分光光度滴定结果（2： 1 Cu/O 2比率）、电子顺磁共振波谱（无声）和密度泛函理论计算。由5支持的双（μ-氧代）二铜配合物表现出不寻常的光谱特性，并通过一种新的中间体衰变，该中间体被认为是金属拉维达基自由基配合物，这一发现突出了甲臜配体表现出“非无辜”行为的潜力。

  DOI：

  10.1021/ic9002466

文献信息

• Copper <i>C</i> ‐Nitroso Compounds: Activation of Hydroxylamines and NO Reactivity
  作者：Kamille D. Williams、Allan Jay P. Cardenas、Jennifer D. Oliva、Timothy H. Warren

  DOI：10.1002/ejic.201300378

  日期：2013.8.6

  6 results in the formation of copper(II) diazeniumdiolates [[Me2NNF6]Cu(κ2-O2N2Ph)] (7) and [iPr2TpCu(κ2-O2N2Ph)] (8), which exhibit square-planar and square-pyramidal geometries, respectively. These findings give insight into PhNO and PhHNOH reactivity at copper(I) and foreshadow possible transformations of considerably more reactive nitroxyl (HNO) and hydroxylamine (H2NOH) analogues.

  将亚硝基苯加入 β-二酮亚胺基和三（吡唑基）硼酸铜络合物 [[Me2NNF6]Cu(NCMe)] (2) 和 [iPr2TpCu(NCMe)] (3) 得到相应的亚硝基苯加合物 [[Me2NNF6]Cu(η2- ONPh)] (5) 和 [iPr2TpCuκ1-N(O)Ph}] (6)。通过 η2-ON 结合模式与亚硝基芳烃的反向键合最强，而三（吡唑基）硼酸盐复合物在空间上无法达到这种结合模式。相互作用的强度由 N-O 键长、对 5 和 6 观察到的 νNO 伸缩频率以及 5-η2-ON、5-κ1-N、6-κ1-的 DFT LUMO 能量来判断N，从最高到最低。在 [[Me2NNF6]Cu(NCMe)] (2) 和 [iPr2TpCu(NCMe)] (3) 与 2 当量反应后，也生成亚硝基芳烃配合物 5 和 6。N-苯基羟胺 (PhNHOH)，尽管观察到大量的偶氮苯 PhN=N(O)Ph
• Intermediates in Reactions of Copper(I) Complexes with <i>N</i>-Oxides: From the Formation of Stable Adducts to Oxo Transfer
  作者：Sungjun Hong、Aalo K. Gupta、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ic900435p

  日期：2009.7.20

  Reactions of copper(I) complexes of bidentate N-donor supporting ligands with pyridine- and trimethylamine-N-oxides or PhIO were explored. Key results include the identification of novel copper(I) N-oxide adducts, aryl substituent hydroxylation, and bis(μ-oxo)dicopper complex formation via a route involving oxo transfer.

  研究了双齿 N 供体支持配体的铜 (I) 配合物与吡啶-和三甲胺-N-氧化物或 PhIO 的反应。主要结果包括新型铜 (I) N-氧化物加合物的鉴定、芳基取代基羟基化和双（μ-氧代）二铜配合物通过涉及氧代转移的路线形成。