(1'S,4S,5'S,6'R,10'S,11'R,12'S,13'R)-12',13'-dihydroxy-2,2,11',15',18',18'-hexamethyl-10'-phenylmethoxyspiro[1,3-dioxolane-4,7'-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-8,14-diene]-3'-one | 155899-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1'S,4S,5'S,6'R,10'S,11'R,12'S,13'R)-12',13'-dihydroxy-2,2,11',15',18',18'-hexamethyl-10'-phenylmethoxyspiro[1,3-dioxolane-4,7'-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-8,14-diene]-3'-one
• CAS: 155899-05-1
• 化学式: C₃₁H₄₀O₈
• 分子量: 540.654
• InChiKey: HXPZNMFJHDPGSH-KPSDAUNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,4S,5'S,6'R,10'S,11'R,12'S,13'R)-12',13'-dihydroxy-2,2,11',15',18',18'-hexamethyl-10'-phenylmethoxyspiro[1,3-dioxolane-4,7'-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-8,14-diene]-3'-one 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 [(1S,5S,6R,7S,8S,10S,11S,13R)-7,8-dihydroxy-7-(hydroxymethyl)-11,15,18,18-tetramethyl-3,12-dioxo-10-phenylmethoxy-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-13-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Taxol. 4. The Final Stages and Completion of the Synthesis

  摘要：

  The total synthesis of (-)-Taxol has been achieved. Functional group manipulation of diol 2 provided the ABC ring system with the correct C9-keto, C10-acetyloxy functionality. Careful optimization allowed the oxidation of the C5-C6 alkene in 4 at C5 via a hydroboration reaction. Functional group manipulation of this product, 29, provided, through two routes, the oxetane D ring as 36. Following the method developed by degradative studies provided the natural enantiomer of Taxol (1).

  DOI：

  10.1021/ja00107a009
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R,5'R,6'S,7'S,8'R)-8'-Benzyloxy-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-7'-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-6,6,8,2',2',7'-hexamethyl-[4,6']bi[1,3-dioxa-spiro[4.5]decyl]-7,9'-dien-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 TiCl₃-1,2-dimethoxyethane 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 铜 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1'S,4S,5'S,6'R,10'S,11'R,12'S,13'R)-12',13'-dihydroxy-2,2,11',15',18',18'-hexamethyl-10'-phenylmethoxyspiro[1,3-dioxolane-4,7'-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadeca-8,14-diene]-3'-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Taxol. 3. Formation of Taxol's ABC Ring Skeleton

  摘要：

  The synthesis of Taxol's ABC ring system has been achieved. The Shapiro coupling of an aldehydic C ring synthon (8) with an anionic A ring synthon derived from hydrazone 9 gave, diastereoselectively, A-B conjugate 10. Functional group manipulations and McMurry ring closure produced the highly functionalized ABC ring system 17. Extensive attempts to optimize the McMurry reaction revealed a single predominant side reaction leading to byproducts 19 and 20. Resolution of the CB,C10-diol (+/-)-17 via its camphanyl esters provided the ABC ring system as its natural isomer (+)17.

  DOI：

  10.1021/ja00107a008