2,6-dimethylbenzyl alcohol-1,1-d2 | 927887-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethylbenzyl alcohol-1,1-d2
• 英文别名: 2,6-dimethylbenzyl-d2 alcohol；d2-2,6-dimethylbenzylalcohol
• CAS: 927887-32-9
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 138.178
• InChiKey: JPEYJQDKTDVJSZ-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethylbenzyl alcohol-1,1-d2 在 lithium aluminium deuteride 、 碘 、 氯 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三氯-4,5,6-三甲苯中的定向障碍。站点种群和动力学的单晶氘核磁共振研究

  摘要：

  报道了在中心甲基 (TCTMB-d3) 处特别氘代的 1,2,3-三氯-4,5,6-三甲基苯 (TCTMB) 粉末和单晶样品的氘核磁共振测量。该化合物表现出三个固相： (I) 一个高温相，略低于熔点（400 至 499 K），结构未知。(II) 中间单斜相（268 至 400 K）。(III) 低温三斜晶相 (<268 K)。后两个阶段的早期 X 射线研究表明，它们分别是有序的（173 K 的第三阶段）和方向无序的，TCTMB 分子在统计上沿着苯核心的六个可能方向排列（第二阶段在298 千）。与这些观察结果相反，氘核磁共振结果显示随着温度持续增长，已经处于第三阶段的定向障碍。向第二阶段的转变涉及无序的不连续增加，但即使在高温下，该阶段仍保留相当程度的有序性。这种排序反映了晶格位点中分子取向的不均匀布居分布。氘核磁共振光谱的定量分析提供了关于这种分布及其在 TCTMB 固相中的温度依赖性的详

  DOI：

  10.1039/b008999k
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯甲酸甲酯 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到2,6-dimethylbenzyl alcohol-1,1-d2
  参考文献：
  名称：

  Electronic Effects in the Pt-Catalyzed Cycloisomerization of Propargylic Esters:  Synthesis of 2,3-Disubstituted Indolizines as a Mechanistic Probe

  摘要：

  [GRAPHICS]The initial 5-exo versus 6-endo cyclization of the acyl group onto the activated alkyne of propargylic esters has been found to be dependent on electronic effects of the acyl, alkyne, and propargylic carbon substituents. These electronic effects control the ratio of 2,3-disubstituted versus 1,3-disubstituted indolizine products formed when substrates bearing pyridines at the alkyne terminus are used.

  DOI：

  10.1021/ol701973s

文献信息

• Solvolysis of 2-substituted-9-(<i>otrho</i>-substituted phenylmethyl)fluoren-9-yltrimethylammonium ions in various solvents. The effect of steric crowding on alkene formation
  作者：Peter James Smith、Jyotsna Pradhan

  DOI：10.1139/v86-178

  日期：1986.6.1

  The solvolytic reaction of several 9-(ortho-substituted phenylmethyl)fluoren-9-yltrimethylammonium salts has been investigated in several different solvents. Substitution and elimination products were found for the reactions in all the solvents studied, with the exceptions that reaction in both tert-butyl alcohol and chloroform led exclusively to the alkene product. The observed rate constants for alkene formation and the percent alkene were measured and it was found that the di-ortho compounds reacted at a faster rate but produced less alkene than the reaction of the corresponding mono-ortho salts. Hydrogen–deuterium isotope effects were also determined for the various reactions. The results are discussed in terms of the reaction proceeding by way of the E1 mechanism, where steric acceleration promotes the loss of the bulky ammonium leaving group to give the carbocation intermediate.

  本文研究了9-(邻取代苯甲基)芴-9-基三甲基铵盐在不同溶剂中的溶化解离反应。在所研究的所有溶剂中，除了在叔丁醇和氯仿中仅生成烯烃产物外，其他溶剂中均发现了取代和消除产物。测量了烯烃形成的观察速率常数和烯烃的百分比，发现二邻位化合物反应速率较快，但产生的烯烃比相应的单邻位盐少。还确定了各种反应的氢-氘同位素效应。结果讨论了反应通过E1机制进行，其中立体加速促进了庞大铵基团的丢失，从而形成碳正离子中间体。

• Computational and experimental structure–reactivity relationships: evidence for a side reaction in Alpine-Borane reductions of d-benzaldehydes
  作者：Hui Zhu、N. Soledad Reyes、Matthew P. Meyer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.109

  日期：2009.12

  borabicyclo[3.3.1]nonane (Alpine-Borane). This is likely because of the extreme size disparity of groups on either side of the carbonyl. Here, we present a structure-reactivity study whereby the reductions of variably substituted d-benzaldehydes are explored using highly sensitive measures for enantiomeric excess and relative reactivity. These results are compared to the relative rates predicted from

  据报道，B-异op基樟脑基-9-硼环[3.3.1]壬烷（Alpine-Borane）可降低d-苯甲醛的立体选择性，接近100％。这可能是由于羰基两侧的基团的尺寸差异极大。在这里，我们提出了一种结构反应性研究，其中使用对映异构体过量和相对反应性的高度敏感的措施，探索了可变取代的d-苯甲醛的减少量。将这些结果与从密度泛函计算预测的相对速率进行比较。结果表明，2,6-二取代通过经由高山-硼烷，9-硼环[3.3.1]壬烷的脱氢硼化产物的非选择性还原而不利地影响立体选择性。
• Encapsulated Guest−Host Dynamics: Guest Rotational Barriers and Tumbling as a Probe of Host Interior Cavity Space
  作者：Jeffrey S. Mugridge、Géza Szigethy、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1021/ja107656g

  日期：2010.11.17

  molecules. Here we examine the motional dynamics (guest bond rotation and tumbling) of encapsulated guest molecules to probe the steric consequences of encapsulation within host 1. Encapsulation is found to increase the Ph-CH(2) bond rotational barrier for ortho-substituted benzyl phosphonium guest molecules by 3 to 6 kcal/mol, and the barrier is found to depend on both guest size and shape. The tumbling

  超分子主体组件 [Ga(4)L(6)](12-) (1; L = 1,5-bis[2,3-dihydroxybenzamido]naphthalene) 将阳离子客体分子封装在其疏水腔内并催化各种在其有限的内部空间内发生化学转变。尽管结构明确，主体配体框架和内部空腔非常灵活，1 可以容纳各种客体形状和尺寸。这些观察结果提出了关于限制在 1 内的空间效应以及封装如何从根本上改变客体分子运动的问题。在这里，我们检查封装的客体分子的运动动力学（客体键旋转和翻滚），以探测封装在宿主 1 内的空间结果。发现封装可将邻位取代苄基鏻客体分子的 Ph-CH(2) 键旋转屏障增加 3 到 6 kcal/mol，并且发现该屏障取决于客体大小和形状。还研究了封装在 1 中的客体的翻滚动力学，发现更长、更扁长形状的客体分子在主体腔中比更大但更球形的客体分子翻滚得更慢。扁长的客体在低温溶液中将主体对称性从 T 降低到
• WO2007/23135
  申请人：——

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  公开（公告）日：——
• WO2007/39464
  申请人：——

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