N-<(2S,3R)-2,3-epoxy-3-phenylpropionyl>-(R)-α-methylbenzylamine | 79898-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-<(2S,3R)-2,3-epoxy-3-phenylpropionyl>-(R)-α-methylbenzylamine
• 英文别名: (2R,3S)-2,3-epoxy-3-phenyl-N-<(R)-1-phenylethyl>propionamide；(2S,3R)-3-phenyl-N-[(1R)-1-phenylethyl]oxirane-2-carboxamide
• CAS: 79898-21-8
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: YXEMDLGCAVWXKT-WQVCFCJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  41.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-<(2S,3R)-2,3-epoxy-3-phenylpropionyl>-(R)-α-methylbenzylamine 在 盐酸 、 sodium methylate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2R,3S)-2-acetoxy-3-dimethylamino-3-phenyl-N-<(R)-1-phenylethyl>propionamide
  参考文献：
  名称：

  (非手性碱)双(二甲基乙醛肟)钴(II)-手性助催化剂体系催化的不对称氢化

  摘要：

  制备了在α-或β-碳上具有仲酰胺基团的手性叔胺，并在非手性碱配位双(二甲基乙醛肟)催化下对2-(乙酰氨基)丙烯酸甲酯和N,N'-二甲基-5-苄基乙内酰脲进行了不对称加氢反应。 )钴(II)-手性助催化剂体系通过使用它们中的每一个作为助催化剂来进行检查。以(S)-N-[(R)-1-苯乙基]-2-奎宁环甲酰胺为助催化剂，N,N'-二甲基-5-苄基乙内酰脲对映体过量达到79.1%。对于相同的助催化剂，两种底物之间的对映选择性存在显着差异。关于助催化剂和底物构象的讨论导致提出了手性识别过渡态的模型。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1920
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基环氧乙烷甲酸乙酯 在 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N-<(2S,3R)-2,3-epoxy-3-phenylpropionyl>-(R)-α-methylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  (非手性碱)双(二甲基乙醛肟)钴(II)-手性助催化剂体系催化的不对称氢化

  摘要：

  制备了在α-或β-碳上具有仲酰胺基团的手性叔胺，并在非手性碱配位双(二甲基乙醛肟)催化下对2-(乙酰氨基)丙烯酸甲酯和N,N'-二甲基-5-苄基乙内酰脲进行了不对称加氢反应。 )钴(II)-手性助催化剂体系通过使用它们中的每一个作为助催化剂来进行检查。以(S)-N-[(R)-1-苯乙基]-2-奎宁环甲酰胺为助催化剂，N,N'-二甲基-5-苄基乙内酰脲对映体过量达到79.1%。对于相同的助催化剂，两种底物之间的对映选择性存在显着差异。关于助催化剂和底物构象的讨论导致提出了手性识别过渡态的模型。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1920

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation Catalyzed by the (Achiral Base)bis(dimethylglyoximato)cobalt(II)–Chiral Cocatalyst System. The Preparation of a New Type of Chiral Cocatalyst and Its Application to the Asymmetric Hydrogenation of Methyl<i>N</i>-(Acetylamino)acrylate and Benzil
  作者：Seiji Takeuchi、Yoshiaki Ohgo

  DOI：10.1246/bcsj.54.2136

  日期：1981.7

  As a new type of chiral cocatalyst in the achiral base-coordinated bis(dimethylglyoximato)cobalt(II)–chiral cocatalyst system, tertiary amines with an amide group at α- or β-carbon were prepared, and asymmetric hydrogenation was examined by using them. The optical yield reached 34.5% enantiomeric excess(ee) by using N-[(2S,3S)-2-acetoxy-3-dimetnylamino-3-phenylpropionyl]-(R)-α-methylbenzylamine; this is the highest value attained so far in the asymmetric hydrogenation of methyl N-(acetylamino)acrylate with this system. The enantioselectivity in the hydrogenation of methyl N-(acetylamino)acrylate was reversed with a configurational alteration of the α-methylbenzylamine moiety of N-[N,N-dimethyl-(S)-phenylalanyl]-α-methylbenzylamine, while it was not reversed in the hydrogenation of benzil by the configurational alteration. From these facts, it is deduced that the hydrogen bond between amide groups of the chiral amino carboxamides and methyl N-(acetylamino)acrylate may act as an attractive force to enhance the enantioselectivity of the asymmetric hydrogenation.

  在非手性基团配位的双(二甲基乙二肟)钴(II)–手性共催化剂体系中，作为一种新型的手性共催化剂，制备了在α-或β-碳上含有酰胺基的三级胺，并使用它们进行了不对称氢化反应的研究。通过使用N-[(2S,3S)-2-乙酰氧基-3-二甲基氨基-3-苯基丙酰基]-(R)-α-甲基苯乙胺，光学产率达到了34.5%的ee值；这是迄今为止在该体系下对甲基N-(乙酰氨基)丙烯酸酯进行不对称氢化反应中获得的最高值。当N-[N,N-二甲基-(S)-苯丙氨酰]-α-甲基苯乙胺的α-甲基苯乙胺部分发生构型改变时，甲基N-(乙酰氨基)丙烯酸酯的氢化反应中的立体选择性发生了反转，而通过构型改变对苯偶酰的氢化反应中的立体选择性没有发生反转。从这些事实可以推断，手性氨基酸酰胺与甲基N-(乙酰氨基)丙烯酸酯之间的酰胺基氢键可能作为一种吸引力，增强不对称氢化反应的立体选择性。
• TAKEUCHI, SEIJI;OHGO, YOSHIAKI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1984, 57, N 7, 1920-1928
  作者：TAKEUCHI, SEIJI、OHGO, YOSHIAKI

  DOI：——

  日期：——