5-(chloromethyl)-5-(4-fluorophenyl)dihydrofuran-2(3H)-one | 1217263-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(chloromethyl)-5-(4-fluorophenyl)dihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (5R)-5-(chloromethyl)-5-(4-fluorophenyl)oxolan-2-one
• CAS: 1217263-90-5
• 化学式: C₁₁H₁₀ClFO₂
• 分子量: 228.651
• InChiKey: OORUVPMMCVBURG-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(chloromethyl)-5-(4-fluorophenyl)dihydrofuran-2(3H)-one 在 锂硼氢 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到(R)-3-(2-(4-fluorophenyl)oxiran-2-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Whitehead, Daniel C.; Yousefi, Roozbeh; Jaganathan, Arvind, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3298 - 3300

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-fluorophenyl)pent-4-enoic acid 在 (R)-1,3-dichloro-5-(iso-propyl)hydantoin 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 苯甲酸 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 以44%的产率得到5-(chloromethyl)-5-(4-fluorophenyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  对 (DHQD)2PHAL 催化的不对称氯内酯化中立体选择性起源的机理见解

  摘要：

  最近在催化不对称卤环化领域的发现引发了亲电卤代官能化反应的复兴。为了建立对这些不对称转换的机械理解，已经部署了一个分析方法工具箱，解决了催化剂、亲电子试剂（卤供体）和亲核试剂在确定速率和立体偏好中的作用。测试反应，(DHQD)2PHAL 催化的 4-芳基-4-戊烯酸与 1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲 (DDCDMH) 的氯环化反应是催化剂和氯离子供体的一级反应，而零在合成相关条件下，烯酸底物的顺序。最简单的解释是快速底物-催化剂结合先于限速氯攻击，控制氯攻击和内酯关闭的表面选择性。ROESY 和 DFT 研究，借助与催化剂结合的羧酸的晶体结构，指出了倾向于不对称氯内酯化的催化剂 - 底物复合物的合理静止状态。正如我们早期的标记研究所揭示的那样，这些发现表明 (DHQD)2PHAL 手性口袋中的结合模式解释了系统对速率和对映选择决定事件的显着控制。尽管全面的建模分析超出了目前的工作范围

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01830

文献信息

• Catalytic Enantioselective Halolactonization of Enynes and Alkenes
  作者：Wei Zhang、Na Liu、Casi M. Schienebeck、Kyle Decloux、Suqing Zheng、Jenny B. Werness、Weiping Tang

  DOI：10.1002/chem.201103809

  日期：2012.6.4

  developed for the enantioselective halolactonization of (Z)‐1,3‐enynes and 1,1‐disubstituted alkenes. In the case of 1,3‐enynes, the carboxylate nucleophile and halogen electrophile were added to the conjugated π‐system from the same face. Up to 99 % ee was achieved for the 1,4‐syn‐bromolactonization of conjugated (Z)‐1,3‐enynes. Based on the results from the enyne halolactonization, a second generation

  已开发出新的有机催化剂，用于（Z）-1,3-烯和1,1-二取代烯烃的对映选择性卤代内酯化。在1,3-烯炔的情况下，将羧酸亲核试剂和卤素亲电子试剂从同一面添加到共轭π系统中。共轭（Z）-1,3-烯炔的1,4-顺-溴内酯化可实现高达99％的 ee。基于烯炔卤代内酯化的结果，设计了第二代用于简单烯烃的催化剂。ee高达91％ 观察到1,1-二取代烯烃的氯内酯化。为烯炔和烯烃的对映选择性卤代内酯化而开发的催化剂由拴在脲基上的金鸡纳生物碱骨架组成。
• Mechanistic Insights into the Origin of Stereoselectivity in an Asymmetric Chlorolactonization Catalyzed by (DHQD)₂PHAL
  作者：Roozbeh Yousefi、Aritra Sarkar、Kumar Dilip Ashtekar、Daniel C. Whitehead、Tayeb Kakeshpour、Daniel Holmes、Paul Reed、James E. Jackson、Babak Borhan

  DOI：10.1021/jacs.0c01830

  日期：2020.4.15

  Electrophilic halofunctionalization reactions have undergone a resurgence sparked by recent discoveries in the field of catalytic asymmet-ric halocyclizations. To build mechanistic understanding of these asymmetric transformations, a toolbox of analytical methods has been deployed, addressing the roles of catalyst, electrophile (halenium donor), and nucleophile in determining rates and stereopreferences

  最近在催化不对称卤环化领域的发现引发了亲电卤代官能化反应的复兴。为了建立对这些不对称转换的机械理解，已经部署了一个分析方法工具箱，解决了催化剂、亲电子试剂（卤供体）和亲核试剂在确定速率和立体偏好中的作用。测试反应，(DHQD)2PHAL 催化的 4-芳基-4-戊烯酸与 1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲 (DDCDMH) 的氯环化反应是催化剂和氯离子供体的一级反应，而零在合成相关条件下，烯酸底物的顺序。最简单的解释是快速底物-催化剂结合先于限速氯攻击，控制氯攻击和内酯关闭的表面选择性。ROESY 和 DFT 研究，借助与催化剂结合的羧酸的晶体结构，指出了倾向于不对称氯内酯化的催化剂 - 底物复合物的合理静止状态。正如我们早期的标记研究所揭示的那样，这些发现表明 (DHQD)2PHAL 手性口袋中的结合模式解释了系统对速率和对映选择决定事件的显着控制。尽管全面的建模分析超出了目前的工作范围
• On the Chlorenium Source in the Asymmetric Chlorolactonization Reaction
  作者：Roozbeh Yousefi、Daniel C. Whitehead、Janet M. Mueller、Richard J. Staples、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ol102850m

  日期：2011.2.18

  N-Acylated N-chlorohydantoins are shown to be competent chlorenium sources in the (DHQD)(2)PHAL-mediated asymmetric chlorolactonization. The derivatives demonstrate the exact role of the N1 and N3 chlorine atoms in the parent dichlorohydantoins with the N1 chlorine serving as an inductive activator and the N3 chlorine being delivered to the substrate. The putative associated catalyst/chlorine source complex was experimentally demonstrated through a series of matched/mismatched experiments employing chiral N-chlorinated hydantoins.
• Whitehead, Daniel C.; Yousefi, Roozbeh; Jaganathan, Arvind, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3298 - 3300
  作者：Whitehead, Daniel C.、Yousefi, Roozbeh、Jaganathan, Arvind、Borhan, Babak

  DOI：——

  日期：——