[(2S,3S,6R,8S,9R,10S)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-8-[(E,3R)-3-ethyl-5-iodopent-4-enyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl] (E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,11S,12R,13S,14R)-5,13,15-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7-oxopentadec-2-enoate | 359796-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2S,3S,6R,8S,9R,10S)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-8-[(E,3R)-3-ethyl-5-iodopent-4-enyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl] (E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,11S,12R,13S,14R)-5,13,15-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7-oxopentadec-2-enoate
• CAS: 359796-02-4
• 化学式: C₇₄H₁₃₇IO₁₂Si₄
• 分子量: 1458.14
• InChiKey: WOFRAYPNCSJEEK-PXQHGCPHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.09
• 重原子数：
  91
• 可旋转键数：
  38
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3S,6R,8S,9R,10S)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-8-[(E,3R)-3-ethyl-5-iodopent-4-enyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl] (E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,11S,12R,13S,14R)-5,13,15-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7-oxopentadec-2-enoate 在 氟化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 以98%的产率得到[(2S,3S,6R,8S,9R,10S)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-8-[(E,3R)-3-ethyl-5-iodopent-4-enyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl] (E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,11R,12S,13S,14R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9,13,15-trihydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7-oxopentadec-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  全合成rutamycin B，一种来自金黄色链霉菌的大环内酯类抗生素。

  摘要：

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。

  DOI：

  10.1021/jo0104429
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S,6R,8S,9S)-4-benzoyloxy-3,9-dimethyl-8-{(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-propyl}-2-[(R)-3-hydroxymethyl-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.08h， 生成 [(2S,3S,6R,8S,9R,10S)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-8-[(E,3R)-3-ethyl-5-iodopent-4-enyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl] (E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,11S,12R,13S,14R)-5,13,15-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7-oxopentadec-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  全合成rutamycin B，一种来自金黄色链霉菌的大环内酯类抗生素。

  摘要：

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。

  DOI：

  10.1021/jo0104429