1-[(triiso-propylsilyl)ethynyl]-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxolone | 1377861-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-[(triiso-propylsilyl)ethynyl]-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxolone
• 英文别名: 1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-3,3-dimethyl-3(1H)-1,2-benziodoxole
• CAS: 1377861-47-6
• 化学式: C₂₀H₃₁IOSi
• 分子量: 442.456
• InChiKey: ZPSYVVQAFJZVCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.72
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(triiso-propylsilyl)ethynyl]-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxolone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸双（乙腈）钯（II） 、 (S)-4-isopropyl-5,5-dimethyl-2-(5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯醇的对映体选择性氧化还原-中继Heck炔基化反应，以达到炔丙基立体中心。

  摘要：

  使用新的吡啶恶唑啉配体公开了二和三取代的烯醇的对映选择性的氧化还原-继电器Heck炔基化以构建炔丙基立体中心。与更传统的共轭加成方法相比，该策略允许使用烯丙醇底物直接获得手性β-炔基羰基化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201703089
• 作为产物：
  描述：

  1,2-BENZ碘XOLE,1,3-二氢-1-羟基-3,3-二甲基 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.83h， 生成 1-[(triiso-propylsilyl)ethynyl]-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxolone
  参考文献：
  名称：

  金催化的2-和3-炔基呋喃的区域选择性合成

  摘要：

  化学匹配：通过金催化选择性合成C2-或C3-烷基化的呋喃。呋喃的直接C–H炔基化是通过C2选择性实现的，从艾伦开始的多米诺环化/炔基化过程产生了C3-炔基化产物。金催化剂的结构与亲电子的高价碘试剂的精确匹配对于成功至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.201302210

文献信息

• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Rh(iii)-catalyzed atroposelective C–H alkynylation of 1-aryl isoquinolines with hypervalent iodine–alkyne reagents
  作者：Dong-Song Zheng、Fangnuo Zhao、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1039/d4cc01785d

  日期：——

  Rh(III)-catalyzed enantioselective C–H alkynylation of isoquinolines is disclosed. The C–H alkynylation of 1-aryl isoquinolines with hypervalent iodine–alkyne reagents proceeded in DMA at room temperature in the presence of 2.5 mol% chiral SCpRh(III) complex along with 20 mol% AgSbF6, providing axially chiral alkynylated 1-aryl isoquinolines in excellent yields (up to 93%) and enantioselectivity (up to 95%

  公开了异喹啉的高效 Rh（III） 催化的对映选择性 C-H 炔基化反应。在室温下，在 2.5 mol% 手性 SCpRh（III） 复合物和 20 mol% AgSbF6 存在下，在室温下，1-芳基异喹啉与高价碘-炔烃试剂的 C-H 炔基化反应在 DMA 中进行，以优异的产率（高达 93%）和对映选择性（高达 95% ee）得到轴向手性炔基化 1-芳基异喹啉。产物的不同转化进一步增强了该反应的潜在效用。