tert-butyl (p-tolylsulfinyl)carbamate | 494846-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (p-tolylsulfinyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl (S)-(p-tolylsulfinyl)carbamate；tert-butyl N-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]carbamate
• CAS: 494846-92-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃S
• 分子量: 255.338
• InChiKey: YOTDJZOXFLKYJX-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-116 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (p-tolylsulfinyl)carbamate 在 potassium acetate 、 sodium hydride 、 Selectfluor 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 tert-butyl (R)-(oxo(pyrrolidin-1-yl)(p-tolyl)-λ⁶-sulfaneylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过立体特异性硫氟交换 (SuFEx) 反应合成高度对映体富集的磺酰亚胺酰氟和磺酰亚胺酰胺。

  摘要：

  磺酰亚胺作为磺酰胺的手性电子等排体提供了令人兴奋的机会，具有额外的定向相互作用的潜力。在这里，我们提出了磺酰亚胺酰胺的第一个模块化对映选择性合成，包括第一个对映体富集的磺酰亚胺酰氟的立体选择性合成，以及对其反应性的研究。提出了一种从固体实验室稳定的 N-Boc-亚磺酰胺（Boc=叔丁氧基羰基）盐结构单元制备磺酰亚胺酰氟的新路线。对映体富集的芳基磺酰亚胺酰氟很容易被氟离子外消旋。开发了捕获氟化物并使磺酰亚胺酰氟与伯胺和仲胺（100%  es，es =对映特异性）发生立体特异性反应的条件，生成ee高达 99% 的磺酰亚胺酰胺 。芳基和烷基磺酰亚胺酰氟试剂适用于温和的后期官能化反应，例如与市售药物中精选的复杂胺的偶联。

  DOI：

  10.1002/chem.202002265
• 作为产物：
  描述：

  sodium (tert-butoxycarbonyl)(p-tolylsulfinyl)amide 在 甲醇 作用下， 反应 0.08h， 以100%的产率得到tert-butyl (p-tolylsulfinyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过立体特异性硫氟交换 (SuFEx) 反应合成高度对映体富集的磺酰亚胺酰氟和磺酰亚胺酰胺。

  摘要：

  磺酰亚胺作为磺酰胺的手性电子等排体提供了令人兴奋的机会，具有额外的定向相互作用的潜力。在这里，我们提出了磺酰亚胺酰胺的第一个模块化对映选择性合成，包括第一个对映体富集的磺酰亚胺酰氟的立体选择性合成，以及对其反应性的研究。提出了一种从固体实验室稳定的 N-Boc-亚磺酰胺（Boc=叔丁氧基羰基）盐结构单元制备磺酰亚胺酰氟的新路线。对映体富集的芳基磺酰亚胺酰氟很容易被氟离子外消旋。开发了捕获氟化物并使磺酰亚胺酰氟与伯胺和仲胺（100%  es，es =对映特异性）发生立体特异性反应的条件，生成ee高达 99% 的磺酰亚胺酰胺 。芳基和烷基磺酰亚胺酰氟试剂适用于温和的后期官能化反应，例如与市售药物中精选的复杂胺的偶联。

  DOI：

  10.1002/chem.202002265

文献信息

• Synthesis of Enantiopure Sulfonimidamides and Elucidation of Their Absolute Configuration by Comparison of Measured and Calculated CD Spectra and X-Ray Crystal Structure Determination
  作者：Christin Worch、Iuliana Atodiresei、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200901715

  日期：2010.1.11

  salt. All subsequent transformations proceed stereospecifically. The absolute configurations at the sulfur atoms of both sulfonimidamides were determined by comparison of measured and calculated CD spectra. An X‐ray crystal structure determination of a sulfonimidoylguanidine derivative confirmed this result.

  的对映体纯合成直截了当Ñ -benzoyl-和ñ -叔丁氧基羰基保护的sulfonimidamides，其可以用作在建设新设计的催化剂块，被呈现。关键的合成步骤是动态拆分外消旋亚磺酸钠盐。所有随后的转换都将立体定向地进行。通过比较测得的和计算出的CD光谱，确定了两种磺酰亚胺酰胺的硫原子上的绝对构型。磺酰亚胺基胍衍生物的X射线晶体结构测定证实了这一结果。
• Stereospecific reaction of sulfonimidoyl fluorides with Grignard reagents for the synthesis of enantioenriched sulfoximines
  作者：Stephanie Greed、Oliver Symes、James A. Bull

  DOI：10.1039/d2cc01219g

  日期：——

  Sulfonimidoyl halides have previously shown poor stability and selectivity in reaction with organometallic reagents. Here we report the preparation of enantioenriched sulfonimidoyl fluorides and their stereospecific reaction at sulfur with Grignard reagents. Notably the first enantioenriched alkyl sulfonimidoyl fluorides are prepared, including methyl. The nature of the N-group is important to the

  磺酰亚胺酰卤以前在与有机金属试剂反应中表现出较差的稳定性和选择性。在这里，我们报告了对映体富集的磺酰亚胺酰氟的制备及其在硫与格氏试剂的立体定向反应。值得注意的是，制备了第一种对映体富集的烷基磺酰亚胺酰氟，包括甲基。N-基团的性质对于亚砜亚胺立体控制序列的成功很重要。
• Chiral arylsulfinylamides as reagents for visible light-mediated asymmetric alkene aminoarylations
  作者：Cédric Hervieu、Mariia S. Kirillova、Yawen Hu、Sergio Cuesta-Galisteo、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1038/s41557-023-01414-8

  日期：2024.4

  contiguous Csp3 stereocentres. Although racemic versions have been extensively explored, asymmetric variants, especially those involving open-shell C-centred radical species, are much more limited both in number and scope. Here we describe enantioenriched arylsulfinylamides as all-in-one reagents for the efficient asymmetric, intermolecular aminoarylation of alkenes. Under mild photoredox conditions, nitrogen

  内部烯烃的双电子或单电子介导的双官能化代表了通过同时形成两个连续的 C sp 3立构中心来组装分子复杂性的直接方法。尽管外消旋形式已被广泛探索，但不对称变体，尤其是那些涉及开壳层以 C 为中心的自由基物种的变体，在数量和范围上都受到更多限制。在这里，我们描述了对映体富集的芳基亚磺酰胺作为一体化试剂，用于烯烃的有效不对称、分子间氨芳基化。在温和的光氧化还原条件下，芳基亚磺酰胺在双键上进行氮加成，然后芳环发生 1,4-易位，在单一操作中产生对映体富集形式的相应氨基芳基化加合物。亚磺酰基在此充当无痕手性助剂，因为它在温和的反应条件下原位消除。光学纯的 β,β-二芳基乙胺、芳基-α,β-乙二胺和 α-芳基-β-氨基醇是药物、生物活性天然产物和过渡金属配体中的突出基序，因此可以获得优异的区域、相对和绝对的立体声控制。
• A general alkene aminoarylation enabled by N-centred radical reactivity of sulfinamides
  作者：Efrey A. Noten、Cody H. Ng、Robert M. Wolesensky、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1038/s41557-023-01404-w

  日期：2024.4

  unactivated substrates. Using a weakly oxidizing photocatalyst, a nitrogen radical is generated under mild conditions and adds to an alkene to form a new C–N bond. A desulfinylative aryl migration event known as a Smiles–Truce rearrangement follows to form a new C–C bond. In this manner, arylethylamines can be rapidly assembled from abundant alkene feedstocks. Moreover, chiral information from the sulfinamide

  芳基乙胺是生物活性分子中常见的结构元素，但通常是通过一系列线性合成步骤制成的。尽管目前的限制阻碍了一种普遍适用的方法，但一步从烯烃组装芳基乙胺的模块化方案将代表化学发现方面的有益进步。在这项工作中，我们公开了使用芳基亚磺酰胺试剂作为双官能胺和芳烃供体的烯烃的氨基芳基化。该反应对各种活化和未活化的底物具有优异的区域选择性和非对映选择性。使用弱氧化性光催化剂，在温和条件下产生氮自由基，并与烯烃加成形成新的 C-N 键。随后发生称为“微笑-休战”重排的脱亚磺基芳基迁移事件，形成新的 C-C 键。以这种方式，可以从丰富的烯烃原料快速组装芳基乙胺。此外，亚磺酰胺的手性信息可以通过重排转移到产物中新的碳立构中心，从而促进无痕不对称烯烃双官能化的发展。
• Synthesis of Amino-Functionalized Sulfonimidamides and Their Application in the Enantioselective Henry Reaction
  作者：Marianne Steurer、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/jo100326x

  日期：2010.5.21

  Amino-functionalized sulfonimidamides have been prepared by aziridinium ring-Opening reactions and nucleophilic substitutions of sulfonimidoyl chlorides. Whereas the former reactions afford separable diastereomeric products, the latter provide single stereoisomers. Application of the resulting stereochemically homogeneous sulfonimidamides as ligands in asymmetric copper-catalyzed Henry reactions of aromatic aldehydes with nitromethane led to products with enantioselectivities up to 95% ee in good yields.