摘要:
研究了具有定性共价金属-金属键的分子(Me 3 P)(OC)4 OsW(CO)5 (1)的光化学。结果表明,光过程是金属-金属键的杂化裂解,而不是具有非限定性共价金属-金属键的化合物中发现的均相裂解。对于heterolysis主要证据来自的照射(λ> 400nm)的1在苯中PPH的存在3。主要产品是Os(CO)4(PMe 3),Os(CO)3(PMe 3)(PPh 3)和W(CO)5(PPh 3)。这些产物与涉及初始杂解以形成Os(CO)4(PMe 3)和W(CO)5,然后用PPh 3捕获配位不饱和的W(CO)5物种的途径一致。(对照实验表明,在反应条件下,Os(CO)4(PMe 3)和PPh 3形成了Os(CO)3(PMe 3)(PPh 3)。)涉及M-CO键解离或Os- W键均质化与其他实验的结果不兼容。例如,当照射1在CO的作用下,消失的1的量子产率从N 2下的0.13±0.01的值增加到0