9-蒽基甲基自由基 | 16407-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 中文名称: 9-蒽基甲基自由基
• 英文名称: 9-anthracenylmethyl radical
• 英文别名: (9-anthryl)methyl radical；10-methylene-9,10-dihydro-anthracen-9-yl；anthracen-9-yl-methyl
• CAS: 16407-06-0
• 化学式: C₁₅H₁₁
• 分子量: 191.252
• InChiKey: UTEJEKSJBMRVAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-蒽基甲基自由基 在 高氯酸四乙基铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,2-bis(9-anthracenyl)ethane
  参考文献：
  名称：

  Mechanism and Reactivity Parameters of the Reduction of Arylmethyl Radicals from Time-Resolved Electron-Photoinjection Experiments

  摘要：

  The 9-anthrylmethyl, diphenylmethyl,benzyl, and 4-methylbenzyl radicals are generated by reduction of the corresponding chlorides with electrons photoinjected in laser pulse experiments. The "polarograms" derived from the variation of the charge flowing through the electrode with the de potential of the electrode represent the reduction of these radicals to the corresponding anions.: The meaning of the half-wave potentials is investigated through their variations with the measurement time and with the addition of acids in the solution, which accelerates the disappearance of the carbanion. Correcting the kinetic data for the effect of radical dimerization, the reduction kinetics appear to be mostly under the control of the follow-up reaction of the carbanion with acids present in the medium, although the effect of charge-transfer kinetics begins to interfere at the lower end of the time window. The results are compared with earlier data obtained by other techniques. The changes in reactivity observed in the series are discussed with the help of density functional quantum chemical calculations.

  DOI：

  10.1021/ja981801t
• 作为产物：
  描述：

  以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 9-蒽基甲基自由基
  参考文献：
  名称：

  在 DMF 中通过电子脉冲辐解研究芳基苄基醚自由基阴离子中苄基碳-氧键断裂的介孔分解过程

  摘要：

  基于芳香醚在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中的电子脉冲辐射分解获得的瞬态吸收测量，研究了自由基阴离子的介孔分解过程。由于在温度范围（220-295 K）内形成自由基阴离子，我们观察到瞬态吸收光谱变化。随着相应苄基自由基吸收光谱的增长，自由基阴离子的瞬态吸收呈一级动力学下降。Arrhenius 对自由基阴离子衰减率的分析提供了介孔分解的活化能和频率因子。这些观察表明，自由基阴离子的介孔分解是通过逐步机制发生的，由于 C-O 键断裂，导致苄基自由基和酚根阴离子的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20160100

文献信息

• Mesolysis Mechanisms of Aromatic Thioether Radical Anions Studied by Pulse Radiolysis and DFT Calculations
  作者：Minoru Yamaji、Sachiko Tojo、Mamoru Fujitsuka、Akira Sugimoto、Tetsuro Majima

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00660

  日期：2015.8.21

  the benzyl β-naphthyl sulfide radical anion was found. From the Arrhenius analysis of the mesolysis with the stepwise mechanism, apparent activation energies (ΔEexp) were determined and compared with those (ΔEcal) estimated by the DFT calculations. Two types of C–S bond dissociation are possible to give the C radical and S anion (ArCH2•/Ar′S–) and the C anion and S radical (ArCH2–/Ar′S•). The dissociation

  通过光谱测量和DFT计算，研究了2-甲基四氢呋喃在辐射分解过程中产生的八个芳香族硫醚自由基阴离子（ArCH 2 SAr' •）的介观分解机理。七个ArCH 2 SAr' •–通过苄基碳原子与硫原子之间的σ键解离而进行介观分解，从而形成具有逐步机理或协同机理的相应自由基和阴离子。相反，在苄基β-萘基硫醚自由基阴离子中没有发现介解作用。从具有逐步机理的介观分解的Arrhenius分析中，确定了表观活化能（ΔE exp）并将其与这些活化能（ΔE cal）进行了比较。）由DFT计算得出。两种类型的C–S键解离可能产生C自由基和S阴离子（ArCH 2 • / Ar'S –）和C阴离子和S自由基（ArCH 2 – / Ar'S •）。通过DFT计算估计了离解能（BDE（ArCH 2 • / Ar'S –）和BDE（ArCH 2 – / Ar'S •）），发现BDE（ArCH 2 • / Ar'S –）小于BDE（ArCH
• Multiple-Photon Chemistry of 9-(Phenoxymethyl)- and 9,10-Bis(phenoxymethyl)anthracenes in the Laser-Jet:  Generation, Photochemistry, and Time-Resolved Laser-Flash Spectroscopy of Anthracenylmethyl Radicals and Pulse Radiolysis of 9-(Bromomethyl)anthracene
  作者：Waldemar Adam、Katrin Schneider、Marion Stapper、Steen Steenken

  DOI：10.1021/ja963643g

  日期：1997.4.1

  photons are required, the resulting arylmethyl radical 2a dimerizes in benzene, in methylene chloride it engages in photoinduced electron transfer, while in methanol it undergoes photoionization. With the help of time-resolved laser-flash photolysis of the monoether 1a it was confirmed that the homolysis of the C−O bond leads to the 9-anthracenylmethyl radical 2a. The authentic radi...

  在 9-(苯氧基甲基)蒽 (1a) 和 9,10-双(苯氧基甲基) 蒽 (1b) 的高强度激光喷射 (LJ) 光解中观察到多光子化学。因此，虽然 [4 + 4] 光二聚体 8a 在单醚 1a 的低强度常规光解中作为单光子产物形成，但激光射流中的高强度照射产生 1,2-双（9-蒽基)乙烷(3a)、鳞蝶烯(4a)、双平面烯(5a)、9-(氯甲基)蒽(6a)和9-(甲氧基甲基)蒽(7a)为主要产品。产物分布取决于所用的溶剂：在醚 1a 的 CO 均解后，至少需要两个光子，所得芳甲基自由基 2a 在苯中二聚，在二氯甲烷中参与光致电子转移，而在甲醇中它经历光电离。在单醚 1a 的时间分辨激光闪光光解的帮助下，证实了 CO 键的均裂导致 9-蒽甲基自由基 2a。正宗的辐射...
• Highly stabilized radicals: benzylic radicals in polycyclic aromatic systems
  作者：Donald F. McMillen、Paula L. Trevor、David M. Golden

  DOI：10.1021/ja00544a059

  日期：1980.11

  and 9-ethylanthracene were measured. Enthalpies of formation of the highly stabilized arylmethyl radicals produced were determined, and the extent to which these values validate a recently developed technique for estimating resonance stabilization energies in polycyclic aromatic hydrocarbon radicals was evaluated. The very low-pressure pyrolysis (VLPP) technique was used. In this technique the reactor

  测量了乙苯、1-乙基萘和9-乙基蒽的气相苄键断裂的速率和平衡。确定了所产生的高度稳定的芳甲基自由基的形成焓，并评估了这些值在多大程度上验证了最近开发的用于估计多环芳烃自由基共振稳定能的技术。使用了极低压热解 (VLPP) 技术。在该技术中，反应器压力保持足够低，使得在初始键断裂步骤中形成的反应性碎片在它们经历足够的气体-气体碰撞以导致起始材料的二次反应之前从反应器逸出至质谱检测系统。
• The Role of the Leaving Group in the Dissociation of Radical Anions of 9-(Aryloxymethyl)anthracenes
  作者：Norio Kimura

  DOI：10.1021/ja0028929

  日期：2001.4.1
• KOROBKOV, V. YU.;ABOIMOVA, E. K.;BYKOV, V. I.;KALECHITS, I. V., XIMIYA TVERD. TOPLIVA,(1990) N, S. 18-23
  作者：KOROBKOV, V. YU.、ABOIMOVA, E. K.、BYKOV, V. I.、KALECHITS, I. V.

  DOI：——

  日期：——