2-(phenylacetylenyl)cyclohex-1-enecarbaldehyde | 21403-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenylacetylenyl)cyclohex-1-enecarbaldehyde
• 英文别名: 2-(phenylethynyl)cyclohex-1-ene-1-carbaldehyde；2-(phenylethynyl)cyclohex-1-enecarbaldehyde；2-(2-Phenylethynyl)cyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 21403-38-3
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: JMLXGCGYTQWDIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylacetylenyl)cyclohex-1-enecarbaldehyde 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 2-(cis-β-styryl)-3,4,5,6-tetrahydrobenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Valenzisomerisierung von cis -Dienonen，II。5-苯基戊2-2、4-二苯甲醛[1]

  摘要：

  5-苯基戊-2,4-二烯醛4和7在70°C以上显示4,5双键的未催化顺式-反式异构化。这些反应的活化熵的负值表示在速率确定步骤中分别形成了双环价异构体2 H-吡喃5和8。中间体5可被捕获作为其四氰乙烯环加成11。

  DOI：

  10.1002/hlca.19700530720
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三溴化磷 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2-(phenylacetylenyl)cyclohex-1-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铜催化合成高度取代的吡咯和异吲哚衍生物

  摘要：

  我们已经开发出了使用铜（I）催化剂高效合成高度取代的吡咯和异吲哚衍生物的方法。该方法学对于一些带有退火的N-杂环天然产物的醌的合成是有帮助的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.09.070

文献信息

• Formation of Condensed 1<i>H</i>-Pyrrol-2-ylphosphonates and 1,2-Dihydropyridin-2-ylphosphonates via Kabachnik–Fields Reaction of Acetylenic Aldehydes and Subsequent 5-<i>exo</i>-<i>dig</i> or 6-<i>endo</i>-<i>dig</i> Cyclizations
  作者：Rita Bukšnaitienė、Aurelija Urbanaitė、Inga Čikotienė

  DOI：10.1021/jo501011u

  日期：2014.7.18

  Kabachnik–Fields reactions of various carbocyclic or heterocyclic acetylenic aldehydes together with subsequent Lewis acid catalyzed cyclizations have been studied. It was found that 5-exo-dig versus 6-endo-dig cyclization mode strongly depends on the structure of starting materials. Thus, nonaromatic acetylenic α-anilinomethylphosphonates underwent gold(III)-catalyzed or iodine-mediated 5-exo-dig

  研究了各种碳环或杂环炔醛的Kabachnik-Fields反应以及随后的路易斯酸催化的环化反应。发现5- exo - dig与6- endo - dig环化模式在很大程度上取决于起始材料的结构。因此，非芳族炔属α-苯胺基甲基膦酸酯经历了金（III）催化或碘介导的5- exo - dig环化成1 H-吡咯-2-基膦酸酯。与此相反，吸电子的杂芳族的基体构成通过专用6-含材料-1,2-二氢吡啶-2- ylphosphonate环内-挖闭环过程。仅对于含有苯环的α-氨基（2-炔基苯基）甲基膦酸酯，双环化是可能的。
• Gold-Catalyzed Oxidative Cyclizations of {<i>o</i>-(Alkynyl)phenyl propargyl} Silyl Ether Derivatives Involving 1,2-Enynyl Migration: Synthesis of Functionalized 1<i>H</i>-Isochromenes and 2<i>H</i>-Pyrans
  作者：Jidong Zhao、Wei Xu、Xin Xie、Ning Sun、Xiangdong Li、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02380

  日期：2018.9.7

  A new and convenient strategy for the synthesis of functionalized 1H-isochromene and 2H-pyran derivatives based on gold-catalyzed oxidative cyclizations of o-(alkynyl)phenyl propargyl ether derivatives has been developed. The reaction proceeds via gold-catalyzed highly regioselective oxidation, followed by 1,2-migration of an enynyl group and nucleophlic addition. Isocoumarins were also constructed

  基于金催化的邻-（炔基）苯基炔丙基醚衍生物的氧化环化反应，开发了一种新的方便的合成功能化的1 H-异戊二烯和2 H-吡喃衍生物的策略。该反应通过金催化的高度区域选择性氧化进行，然后进行烯键基的1，2-迁移和核苷加成。还通过氧化裂解所获得的1 H-异色酮的环外双键来构建异香豆素。
• Catalytic B–H Bond Insertion Reactions Using Alkynes as Carbene Precursors
  作者：Ji-Min Yang、Zi-Qi Li、Mao-Lin Li、Qiao He、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b13168

  日期：2017.3.15

  report transition-metal-catalyzed B-H bond insertion reactions between borane adducts and alkynes to afford organoboron compounds in excellent yields under mild reaction conditions. This successful use of alkynes as carbene precursors in these reactions constitutes a new route to organoboron compounds. The starting materials are safe and readily available, and the reaction exhibits 100% atom-economy

  在此，我们报告了硼烷加合物和炔烃之间的过渡金属催化的 BH 键插入反应，以在温和的反应条件下以优异的产率提供有机硼化合物。在这些反应中成功使用炔烃作为卡宾前体构成了有机硼化合物的新途径。起始材料安全且容易获得，并且该反应表现出 100% 的原子经济性。此外，由手性二铑配合物催化的不对称形式产生具有优异对映选择性（高达 96% ee）的手性硼烷。这是从炔烃原位生成的金属卡宾的高度对映选择性杂原子 - 氢键插入反应的第一份报告。该反应的手性产物可以很容易地转化为广泛使用的硼酸盐和二芳基甲醇化合物，而不会损失光学纯度，这证明了它在有机合成中的潜在用途。动力学研究表明，Cu催化的BH键插入反应对于催化剂和炔烃是一级反应，对于硼烷加合物是零级反应，在加合物的反应中没有观察到动力学同位素效应。这些结果以及密度泛函理论计算表明，Cu 卡宾的形成是限速步骤，而 BH 键插入是一个快速、协调的过程。
• Unraveling innate substrate-controlled arylation and bicyclization of 1,5-enynes with α,β conjugates: synthesis of substituted benzo[<i>a</i>]fluorenes
  作者：Babasaheb Sopan Gore、Jun-Hao Lin、Jeh-Jeng Wang

  DOI：10.1039/d1gc01248g

  日期：——

  novel strategy for the aromatic C–H functionalization of electron-rich arenes with 1,5-enynes anchored by conjugates, catalyzed by a Brønsted acid under metal- and solvent-free conditions. A diverse range of benzo[a]fluorenes have been realized in moderate to good yields by using this protocol. This process includes intermolecular nucleophilic arene insertion or 6-exo-dig cyclization (depending on

  在这里，我们描述了一种新的策略，用于富电子芳烃的芳香族C–H功能化与1,5-炔烃的共轭物锚定，在无金属和无溶剂条件下，由布朗斯台德酸催化。通过使用该协议，已实现了中等至良好收率的多种苯并[ a ]芴。此过程包括分子间亲核芳烃插入或6 -exo-dig环化（取决于底物的性质），然后分别进行Friedel-Crafts型反应和1,5- H转移或分子间亲核芳烃插入。另外，与杂环化合物如（E）-2-苯甲酰基-3-（2-（苯基乙炔基）吡啶-3-基）丙烯腈的反应顺利进行，得到11-苯基-11H-茚并[1,2 - h ]喹啉-6-甲腈类似物。此外，我们成功地展示了绿色途径的溶剂回收实验。这些反应具有易于获得的起始原料，无过渡金属的方法，简单的一锅操作，克级合成和宽泛的官能团耐受性的特点。
• Metal- and Reagent-Free Intramolecular Oxidative Amination of Tri- and Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Peng Xiong、He-Huan Xu、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1021/jacs.7b01016

  日期：2017.3.1

  A metal- and reagent-free, electrochemical intramolecular oxidative amination reaction of tri- and tetrasubstituted alkenes has been developed. The electrosynthetic method proceeds through radical cyclization to form the key C-N bond, allowing a variety of hindered tri- and tetrasubstituted olefins to participate in the amination reaction. The result is the efficient synthesis of a host of alkene-bearing

  已开发出一种不含金属和试剂的三取代和四取代烯烃的电化学分子内氧化胺化反应。电合成方法通过自由基环化形成关键的 CN 键，使各种受阻的三和四取代烯烃参与胺化反应。结果是有效合成了大量含烯烃的环状氨基甲酸酯、尿素和内酰胺。