methyl 1-(4-nitrobenzyl)-spiro[2.2]pentane-1-carboxylate | 957054-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: methyl 1-(4-nitrobenzyl)-spiro[2.2]pentane-1-carboxylate
• CAS: 957054-13-6
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: QOAMZGHGTHSXTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(4-nitrophenyl)-5,6-diaza-spiro[2.4]hept-5-ene-4-carboxylate 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 1-(4-nitrobenzyl)-spiro[2.2]pentane-1-carboxylate 、 methyl 2-cyclobutylidene-3-(4-nitrophenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  C3 上的吸电子基团对 4-Spirocyclopropane-1-pyrazolines 热脱氮中亚烷基环丁烷的选择性形成的显着影响。脱氮反应中的非统计动力学效应

  摘要：

  对 3-碳甲氧基取代的 4-螺环丙烷-1-吡唑啉 6 的热脱氮进行了详细研究。亚烷基环丁烷衍生物 7 以立体有择的方式选择性地形成。1-吡唑啉 10a 的无限制密度泛函计算表明，两个 CN 键的协同裂解是产生 2-螺环丙基 1,3-二基的脱氮反应的能量有利过程，然后是旋转闭环过程，被计算为能量最小途径，以提供螺戊烷衍生物。计算出的能量最小路径与 6 和 10a 脱氮的实验结果在很大程度上不一致。通过考虑协同脱氮反应中的非统计动力学效应，解决了实验结果与标准计算结果之间的矛盾。尽管来自 3-碳烷氧基取代的 1-吡唑啉的协同脱氮过渡态的能量最小途径涉及产生相应的 1,3-双基，但使用 Bohn-Oppenheimer 分子动力学模型从过渡态进行的许多轨迹计算协同脱氮直接导致在 UB3LYP/6-31G(d) 理论水平形成亚烷基环丁烷。

  DOI：

  10.1021/ja068513e