[CH(C(methyl)N(2,6-dimethylphenyl))₂Li] | 482323-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [CH(C(methyl)N(2,6-dimethylphenyl))₂Li]
• 英文别名: Li(2,4-pentane-N,N'-bis(2,6-Me2Ph)ketiminato)；Li(((2,6-dimethylphenyl)NC(Me))2CH)；Li((2,6-(CH3)2C6H3)NC(CH3))2CH；Li(((2,6-Me2C6H3)NC(Me))2CH)；Li((2,6-Me2C6H3NC(Me))2CH)；[[(2,6-Me2C6H3)NCMe]2CH]Li
• CAS: 482323-03-5；604806-75-9
• 化学式: C₂₁H₂₅N₂*Li
• 分子量: 312.384
• InChiKey: UDBVMVVVEPMPHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CH(C(methyl)N(2,6-dimethylphenyl))₂Li] 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硅的级联激活？H，C ？H和Si ？β-二氨基铑络合物上的C键

  摘要：

  联接HSiEt的3和相关的硅烷以β-diiminate配体通过一系列的Si实现 H，C  H，和Si  C键破和键形成反应。配合物1（参见方案）失去了作为乙烷的Et（Si）基团，并将剩余的SiEt 2 H片段偶联到配体骨架的苄基甲基上。根据DFT计算，该反应涉及甲硅烷基中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201206751
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-dimethylphenyl)amino-4-(2,6-dimethylphenyl)imino-2-pentene 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到[CH(C(methyl)N(2,6-dimethylphenyl))₂Li]
  参考文献：
  名称：

  碱性金属卤化物对小分子活化的β-二酮基氨基镍（I）的稳定作用

  摘要：

  最初通过钾源还原β-二酮亚氨基卤化镍（II）卤化物[L t Bu Ni II Br] [L t Bu = CH（C t BuNdippipp）2 –，dipp = 2,6-二异丙基苯基]。 [（L t Bu Ni I）x（μBr）x K x ]聚集体的形成，可以对其进行分离，并针对x =∞和6进行表征。KBr等效物容易让位给外部供体或要在以下温度活化的底物中心镍原子。要测试，在[L t Bu] –影响具有较小空间拥塞的KBr加合物β-二酮基亚胺配体的形成，即L Me6和L Me7 [L Me6 = CH（CMeNdmp）2 –，L Me7 = CMe（CMeNdmp）2 –，dmp = 2,6 -二甲基苯基]。通过用n BuLi对HL Me6进行质子化，然后用NiBr 2（dme）处理，制备了镍（II）前体化合物[L Me6 Ni II（μ-Br）2 Li（THF）2）并显示出与[（L Me6

  DOI：

  10.1002/zaac.201800100

文献信息

• Rh and Ir β-Diiminate Complexes of Boranes, Silanes, Germanes, and Stannanes
  作者：Nan Zhang、Rebecca S. Sherbo、Gurmeet Singh Bindra、Di Zhu、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00469

  日期：2017.11.13

  (MeBDI)Rh(HSiEt3)2. Such functionalization was not observed for any of the new complexes reported here. On the basis of the idea that stannane dissociation might be prohibitive, we obtained evidence that it is possible to effect such functionalization via generation of a stannane within the coordination sphere of the metal: treatment of (MeBDI)Rh(COE)(N2) with SnMe4 and H2 produced a mixture of (MeBDI)Rh(HSnMe3)2

  这里报告是类型的若干新的加合物（ř BDI）M（HE）2其中[R BDI是β-diiminate配体[2,6-R 2 ç 6 ħ 3 N═CMe] 2 CH（R =甲基，乙基，MeO； M ＝ Rh，Ir； HE ＝ HSiEt 3，HGeEt 3，HSn n Bu 3，HBPin）。DFT计算用于分析在这些和相关的Cp键合*络合物，特别是相对于到H-E键的氧化加成（OA）的程度：这增加了次H 2
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of the First Osmium β-Diketiminato Complexes and Application in Catalysis
  作者：Dominique F. Schreiber、Crystal O’Connor、Christian Grave、Helge Müller-Bunz、Rosario Scopelliti、Paul J. Dyson、Andrew D. Phillips

  DOI：10.1021/om400875r

  日期：2013.12.23

  formulate complexes involving almost every metal of the periodic table; however, the heavier metals of the d block remain relatively unexplored. This paper describes the synthesis and characterization of the first two osmium β-diketiminato compounds, including a coordinatively unsaturated cationic complex. In parallel to the analogous Ru(II) complexes, the cationic (η6-arene)osmium(II) complex demonstrates

  强螯合的阴离子β-二酮配体已被用来配制涉及元素周期表中几乎所有金属的配合物。但是，d区块中较重的金属仍未开发。本文介绍了前两种twoβ-二酮亚氨基to化合物的合成和表征，包括配位不饱和阳离子配合物。在平行于类似的Ru（II）络合物，阳离子（η 6 -arene）锇（II）配合物通过演示双功能行为[4 + 2]环加成与乙烯，在温和条件下的二氢裂解和质子化/氯化物添加具有[Et 2OH] Cl。迄今为止，Ru（II）和Os（II）β-二酮中的金属中心活性一直难以捉摸，因为阳离子Os配合物很容易配位芳基异腈。Os（II）β-二酮亚胺基配合物在催化烯烃加氢中的适用性表明，对于一系列底物，包括苯乙烯，环己-1-烯和1-甲基环己-1-烯，其转化率和TOF均显着更高。此外，观察到柠檬烯中环外烯基的选择性氢化，而相应的同构Ru（II）配合物是不活泼的。与此相反，阳离子（η 6 -arene）合钌（II）β
• Molybdenum Imido Alkylidene Complexes that Contain a β-Diketiminate Ligand
  作者：Zachary J. Tonzetich、Annie J. Jiang、Richard R. Schrock、Peter Müller

  DOI：10.1021/om7003207

  日期：2007.7.1

  The molybdenum β-diketiminate complexes Mo(NR)(CHCMe2R‘)(Ar-nacnac)(OTf) (R = 2,6-diisopropylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 1-adamantyl, 2,6-dichlorophenyl, or 2-tert-butylphenyl; Ar = 2,6-dichlorophenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, or 2,6-difluorophenyl; R‘ = Me or Ph; Ar-nacnac = [ArNC(Me)]2CH; OTf = trifluoromethanesulfonate) have been prepared from Mo(NR)(CHCMe2R‘)(OTf)2(DME) by metathesis

  β-二酮钼配合物Mo（NR）（CHCMe 2 R'）（Ar-nacnac）（OTf）（R = 2,6-二异丙基苯基，2,6-二甲基苯基，1-金刚烷基，2,6-二氯苯基或2-叔丁基苯基； Ar = 2,6-二氯苯基，2,6-二甲基苯基，3,5-二甲基苯基或2,6-二氟苯基； R'= Me或Ph; Ar-nacnac = [ArNC（Me）]通过与相应的Li Ar-nacnac}盐复分解，由Mo（NR）（CHCMe 2 R'）（OTf）2（DME）制备2 CH； OTf =三氟甲磺酸盐。Mo（NR）（CHCMe 2 R'）（Ar-nacnac）（OTf）与NaBAr f4（Ar f = 3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）存在或不存在THF的情况下，根据Ar的性质，可提供阳离子物种Mo（NR）（CHCMe 2 R'）（Ar-nacnac）（THF）n } BAr f4 }（n = 0或1）
• Rapid, Regioconvergent, Solvent-Free Alkene Hydrosilylation with a Cobalt Catalyst
  作者：Chi Chen、Maxwell B. Hecht、Aydin Kavara、William W. Brennessel、Brandon Q. Mercado、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.5b08611

  日期：2015.10.21

  Alkene hydrosilylation is typically performed with Pt catalysts, but inexpensive base-metal catalysts would be preferred. We report a Co catalyst for anti-Markovnikov alkene hydrosilylation that can be used without added solvent at low temperatures with low loadings, and can be generated in situ from an air-stable precursor that is simple to synthesize from low-cost, commercially available materials

  烯烃氢化硅烷化通常用 Pt 催化剂进行，但廉价的贱金属催化剂将是优选的。我们报告了一种用于抗马尔科夫尼科夫烯烃氢化硅烷化的 Co 催化剂，该催化剂可以在低温下以低负载量使用而无需添加溶剂，并且可以由空气稳定的前体原位生成，该前体易于从低成本的市售材料合成. 此外，Co 催化剂的混合物进行串联催化烯烃异构化/氢化硅烷化反应，将多种己烯异构体转化为相同的终端产物。这种区域会聚反应使用异构化作为好处而不是障碍。
• Modulating the Steric, Electronic, and Catalytic Properties of Cp* Ruthenium Half-Sandwich Complexes with β-Diketiminato Ligands
  作者：Andrew D. Phillips、Katrin Thommes、Rosario Scopelliti、Claudio Gandolfi、Martin Albrecht、Kay Severin、Dominique F. Schreiber、Paul J. Dyson

  DOI：10.1021/om2006479

  日期：2011.11.28

  and structural differences induced by the different β-diketiminate ligands employed. Capitalizing on the facile reduction–oxidation cycle of the Cp* ruthenium β-diketiminato complexes, catalytic atom transfer radical addition (ATRA) and cyclization (ATRC) reactions were performed on relevant substrates. The turnover rates are strongly dependent on the type of β-diketiminate used, where ligands with

  五种不同类型的β-二亚胺基配体的，轴承的给电子强烈吸电子取代基，合成和的CP *钌络合物（CP * =η的合成中使用5 -C 5我5）。一个系列由具有共价Ru III -Cl键的配合物组成，另一个系列具有降低的Ru II中心，在该中心，通过用Zn或Mg处理相应的Ru III化合物来提取氯化物。所有化合物均通过单晶X射线衍射，紫外可见光谱和循环伏安法进行表征。在汝二世的情况下对于复杂的配合物，溶液NMR技术提供了关键信息，这些信息涉及所使用的不同β-二酮基配体引起的电子和结构差异。利用CP *钌β-二酮亚胺基络合物的简便还原-氧化循环，在相关底物上进行了催化原子转移自由基加成（ATRA）和环化（ATRC）反应。周转率在很大程度上取决于所用的β-二酮化合物的类型，其中具有吸电子取代基（即三氟甲基）的配体提供了有效催化CCl 4或甲苯磺酰氯加成至苯乙烯的络合物。相反，在β-二酮化合物上带有给电子