[Rh(H)(CH2CN)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(PMe3)] | 1254561-54-0

• 英文名称: [Rh(H)(CH2CN)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(PMe3)]
• CAS: 1254561-54-0
• 化学式: C₁₅H₂₇NPRh
• 分子量: 355.265
• InChiKey: FBHJCRTUGUGSMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)(PMe3)Rh(H)2 、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Rh(H)(CH2CN)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(PMe3)]
  参考文献：
  名称：

  乙腈和苯甲腈通过氧化加成的 C-H 与 C-C 键活化：铑与镍和 Cp* 与 Tp'（Tp' = Hydrotris(3,5-二甲基吡唑-1-基)硼酸盐，Cp* = η5-五甲基环戊二烯基） )

  摘要：

  (C(5)Me(5))Rh(PMe(3))H(2) (1) 在纯乙腈中的光化学反应导致形成 CH 活化产物，(C(5)Me(5)) Rh(PMe(3))(CH(2)CN)H (2)。该产品在乙腈或苯中的热解导致 CC 活化产品的热重排，(C(5)Me(5))Rh(PMe(3))(CH(3))(CN) (4)。对于 1 与苄腈的反应，观察到类似的结果。纯苯甲腈中 1 的光解导致邻位、间位和对位的 CH 活化。混合物在纯苯甲腈中的热解导致完全转化为 CC 活化产物，(C(5)Me(5))Rh(PMe(3))(C(6)H(5))(CN) (5) . 乙腈系统的 DFT 计算表明，CH 激活的障碍比 CC 激活的障碍低 4.3 kcal mol(-1)。还找到了一个高能中间体，发现它连接导致 CH 和 CC 激活的过渡态。该中间体与铑中心具有极强的氢相互作用。乙腈和苄腈与片段 [Tp'Rh(CNneopentyl)]

  DOI：

  10.1021/ja107927b