摘要:
摘要从不稳定的Re(V)前体开始,通过配体交换反应合成了一系列含有二齿官能化膦和三齿席夫碱(SB)配体的一氧杂-(V)混合配体。分离诸如[Re(O)(Ln)Cl3]-(1-3)(Ln =双膦酸酯基-酚基或膦酸酯基-羧基配体)等中间物质,提供了一种方便的合成途径。随后添加有关的SB,可得到通式[Re(O)(Ln)(SBm)](1-3m)的中性混合配体配合物。通过逆转两个配体的添加,即先添加SB,再添加功能化的膦,所形成的混合配体不会改变配方。常规光谱技术和两种代表性化合物([Re(O)(L1)(SBa)](1a)和[Re(O)(L1)(SBb)](1b)的单晶X射线结构测定)揭示了the中心附近的八面体几何形状扭曲,膦-酚基氧的位置反过来变成了氧代基团,赤道位点被SB供体和磷化氢所填充。值得注意的是,tech化学在相同反应条件下的工作方式完全不同。实际上,不能分离出以[Tc(O)Cl(L1)