p-methylphenylacetonitrile-α-d₂ | 253791-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-methylphenylacetonitrile-α-d₂
• 英文别名: 2,2-Dideuterio-2-(4-methylphenyl)acetonitrile；2,2-dideuterio-2-(4-methylphenyl)acetonitrile
• CAS: 253791-06-9
• 化学式: C₉H₉N
• 分子量: 133.161
• InChiKey: RNHKXHKUKJXLAU-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenylacetonitrile-α-d₂ 在 氘氧化钠 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 重水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Secondary α-Deuterium Kinetic Isotope Effects Signifying a Polar Transition State in the Thermolysis of Ring-Substituted tert-Butyl Phenylperacetates

  摘要：

  Several ring-substituted tert-butyl phenylperacetates (YC6H4CH2CO3But) and their deuterated versions (YC6H4CD2CO3But) were prepared (Y: p-OCH3, P-CH3, p-H; and p-NO2). Thermolyses at 80 degrees C in CDCl3 showed excellent first-order kinetics. The rates have been measured as k(YH) x 10(4) and k(YD) x 10(4) s(-1): 11.9 and 9.20 (p-OCH3), 2.64 and 2.22 (p-CH3), 1.06 and 0.93 (p-H), 0.164 and 0.156 (p-NO2). Hammett correlations were derived to yield rho(YH)(+) = -1.17 and rho(YD)(+) = -1.12. However, better Hammett plots were obtained with three points (p-OCH3, p-CH3, and p-H) showing rho(YH)(+) = -1.35 and rho(YD)(+) = -1.28. SDKIE was calculated as 1.293 (p-OCH3), 1.189 (p-CH3), 1.140 (p-H), and 1.051 (p-NO2), showing substantial substituent effects. Values of k(YH)/k(YD) for p-NO2 showed little temperature dependence. Hammett correlations and SDKIE were derived from the same kinetic entity that is the band cleavage.

  DOI：

  10.1021/jo9814492
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙腈 在 氘氧化钠 作用下， 以 重水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 p-methylphenylacetonitrile-α-d₂
  参考文献：
  名称：

  碘化物阴离子如何抑制碳离子的相转移催化反应

  摘要：

  NaOH水溶液对液-液两相系统中生成的碳负离子的相转移催化反应中碘化物阴离子的抑制作用是由于这些阴离子在两相系统的界面区域（有机相/固相）中的优先位置NaOH水溶液。在这种情况下，该区域中NaOH的基本活性降低，碳负离子前体的去质子平衡失衡。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.042

文献信息

• Using Secondary α Deuterium Kinetic Isotope Effects To Determine the Symmetry of S_N2 Transition States
  作者：Kenneth Charles Westaway、Thuy Van Pham、Yao-ren Fang

  DOI：10.1021/ja962088f

  日期：1997.4.1

  The secondary α deuterium and heavy atom kinetic isotope effects found for two different SN2 reactions suggest that the magnitude of secondary α deuterium kinetic isotope effects can be determined by the length of only the shorter (stronger) reacting bond in an unsymmetrical SN2 transition state rather than by the usual nucleophile−leaving group distance. Although this means the interpretation of these

  在两个不同的 SN2 反应中发现的二级 α 氘和重原子动力学同位素效应表明二级 α 氘动力学同位素效应的大小可以仅由不对称 SN2 过渡态中较短（更强）反应键的长度决定，而不是由通过通常的亲核离去基团距离。尽管这意味着对这些同位素效应的解释比已经认识到的要复杂，但结果表明它们可用于确定 SN2 过渡态是对称还是不对称。