8-acetoxy-2-methyl-9-(phenylthio)-2-nonene | 153171-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 8-acetoxy-2-methyl-9-(phenylthio)-2-nonene
• 英文别名: (8-Methyl-1-phenylsulfanylnon-7-en-2-yl) acetate
• CAS: 153171-79-0
• 化学式: C₁₈H₂₆O₂S
• 分子量: 306.469
• InChiKey: ZINFBYINTYZAND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-acetoxy-2-methyl-9-(phenylthio)-2-nonene 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 生成 trans-1-((phenylthio)methyl)-2-(2-propenyl)cyclohexane 、 cis-1-((phenylthio)methyl)-2-(2-propenyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  亚磺酰基辅助的高度立体选择性阳离子环化。范围，局限性和机制。

  摘要：

  用酸处理8-乙酰氧基-2-甲基-9-（苯硫基）-2-壬烯（1a），然后进行碱处理时，进行烷基化环化反应，得到1,2-二取代的环己烷的混合物：2a，3a和4a。反应的立体化学仅受离去基团和反应条件如温度，溶剂和酸的影响很小。但是，亚磺酰基的庞大度对反应的立体化学过程有很大的影响。当将1c（1a的亚砜基更大的衍生物）用作底物时，可实现高反式选择性。另一方面，底物的碳链的长度和刚性也对反应的立体化学有重要影响。当使用10a（一种碳原子较少的1a类似物）或15a（碳链中双键比1a多的衍生物）作为底物时，观察到了很高的顺式选择性。反应通过6，5-或5，5-稠环中间体进行。亚磺酰基基团辅助反应对于α-亚磺酰基化仲醇的乙酸酯的立体选择性环化可能是有用的方法。

  DOI：

  10.1021/jo951128f
• 作为产物：
  描述：

  2-(苯基磺酰基-甲基)-环氧乙烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 生成 8-acetoxy-2-methyl-9-(phenylthio)-2-nonene
  参考文献：
  名称：

  亚磺酰基辅助的高度立体选择性阳离子环化。范围，局限性和机制。

  摘要：

  用酸处理8-乙酰氧基-2-甲基-9-（苯硫基）-2-壬烯（1a），然后进行碱处理时，进行烷基化环化反应，得到1,2-二取代的环己烷的混合物：2a，3a和4a。反应的立体化学仅受离去基团和反应条件如温度，溶剂和酸的影响很小。但是，亚磺酰基的庞大度对反应的立体化学过程有很大的影响。当将1c（1a的亚砜基更大的衍生物）用作底物时，可实现高反式选择性。另一方面，底物的碳链的长度和刚性也对反应的立体化学有重要影响。当使用10a（一种碳原子较少的1a类似物）或15a（碳链中双键比1a多的衍生物）作为底物时，观察到了很高的顺式选择性。反应通过6，5-或5，5-稠环中间体进行。亚磺酰基基团辅助反应对于α-亚磺酰基化仲醇的乙酸酯的立体选择性环化可能是有用的方法。

  DOI：

  10.1021/jo951128f

文献信息

• Highly stereoselective cationic cyclization assisted by a sulfenyl group
  作者：Kazuaki Kudo、Yukihiko Hashimoto、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61599-x

  日期：1993.10

  When 8-acetoxy-2,6-dimethyl-9-phenylthio-2,6-nonadiene was successively treated with TMSOTf and Et3N in CH2Cl2 at room temperature, an alkylative cyclization proceeded with high diastereoselectivity to give cis-4-isopropenyl-1-methyl-3-phenylthiomethyl-1-cyclohexene. A H-1 NMR study of the reaction suggested that a cyclic sulfonium ion was formed as an intermediate. The sulfenyl group-assisted reaction could be applied for the cyclization of secondary alcohol derivatives.