(anti)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one | 71699-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (anti)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one
• 英文别名: anti-1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-pentan-3-one；anti-1-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one；anti-1-hydroxy-1-phenyl-2-methyl-3-pentanone；1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-pentan-3-one；1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-3-pentanone；1-hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one；(1R,2S)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one
• CAS: 71699-16-6；55848-19-6；71699-15-5；102285-76-7；102285-77-8；107242-72-8；107242-73-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: DKBFVTWFAPHJFU-BXKDBHETSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (anti)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one 在 咪唑 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (1R*,2R*)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇化对羟醛进行顺反异构化

  摘要：

  在咪唑存在下，通过烯醇化机理，各种羟醛加合物均表现出有效的顺反异构化。异构化是高收率的，并且很少发生或几乎没有由竞争性消除或逆醛醇缩合反应产生的常见副产物。大多数底物在环境温度下于0.3-3天内在含有0.3-1 M咪唑的氯仿，苯或二氯甲烷中达到平衡。该方法对于衍生自四氢-4 H的羟醛特别容易-硫吡喃-4-酮的平衡速率常数随时间的变化而变化。研究的加合物的数量级为1个数量级；结构相关的羟醛衍生自环己酮异构化约。慢3-4倍。无环羟醛5-羟-4-甲基-5-甲基-5-苯基-3-戊酮的异构化需要加热至60°C，但只需极少（<5％）逆醛醇或消除即可。甲氧基甲基醚衍生物的异构化速度比母体醛醇慢30-40倍。α，α′-二取代的醛醇和α，α′-二醛醇的异构化表明烯醇化中的区域选择性低。有效制备通过直接方法无法获得的羟醛立体异构体证明了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jo049626o
• 作为产物：
  描述：

  3-trimethylsilyloxy-2-pentene 在 (S,S)-2-oxo-1,3,2-diazaphospholane derivative 、 甲基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (anti)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  非手性乙基酮衍生的三氯甲硅烷基烯醇酸酯的立体选择性羟醛加成物。

  摘要：

  已经开发了制备由乙基酮烯酸酯衍生的几何定义的环氧（三氯硅烷）的方法。在催化量的手性磷酰胺的存在下，将烯氧基（三氯硅烷）（三氯甲硅烷基烯醇化物）加成至醛中以良好的产率进行。Z-三氯甲硅烷基烯醇酸酯与芳基醛的反应提供了具有良好至优异的非对映和对映选择性的羟醛产物。磷酰胺催化的羟醛加成物缺乏底物通用性，从而对不饱和和脂肪族醛具有适度的选择性。在所有情况下，将E-三氯甲硅烷基烯醇酸酯的磷酰胺催化的醛醇缩合加成至醛中均提供了良好的产率，且具有中等至良好的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo034092x

文献信息

• Synthetic control leading to chiral compounds
  作者：Teruaki Mukaiyama、Nobuharu Iwasawa、Rodney W. Stevens、Toru Haga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82423-6

  日期：1984.1

  A highly diastereoselective cross aldol reaction is developed using divalent tin enolates formed from stannous trifluoromethanesulfonate and carbonyl compounds. The reaction is extended to a highly enantioselective cross aldol reaction employing chiral diamines derived from (S)-proline as ligands.

  使用由三氟甲烷磺酸亚锡和羰基化合物形成的二价烯醇锡开发了高度非对映选择性的交叉醇醛缩合反应。使用衍生自（S）-脯氨酸的手性二胺作为配体，将反应扩展至高度对映选择性的交叉羟醛反应。
• Diastereoselective Aldol and Reformatsky Reactions of<b><i>α</i></b>-Halo Carbonyl Compounds and Aldehydes Mediated by Titanium(II) Chloride
  作者：Akifumi Kagayama、Koji Igarashi、Isamu Shiina、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.73.2579

  日期：2000.11

  Highly diastereoselective aldol reactions of α-bromo ketones with several aldehydes were successfully carried out by using a combination of titanium(II) chloride and copper or sodium iodide in dichloromethane-pivalonitrile at low temperature. Similarly, Reformatsky reactions of α-bromo thioester with aliphatic aldehydes proceeded to afford β-hydroxy thioesters in good yields under mild conditions.

  通过在低温下在二氯甲烷-新戊腈中使用氯化钛 (II) 和碘化铜或碘化钠的组合，成功地进行了 α-溴酮与几种醛的高度非对映选择性羟醛反应。类似地，α-溴硫酯与脂肪醛的 Reformatsky 反应在温和条件下以良好的产率得到 β-羟基硫酯。
• Tetrahedral boronates as basic catalysts in the aldol reaction
  作者：Tobias Müller、Kristina Djanashvili、Joop A. Peters、Isabel W.C.E. Arends、Ulf Hanefeld

  DOI：10.1515/znb-2015-0029

  日期：2015.8.1

  β-Hydroxyketones are versatile building blocks in organic synthesis, which can be conveniently synthesized from ketones and aldehydes by aldol reactions. Unfortunately, these reactions often suffer from dehydration of the initially formed β-hydroxyketones. Previously, tetrahedral 3,5-difluorophenylborate was shown to be an efficient and selective catalyst for this reaction. The present investigation concerns the catalytic performance of phenyl borates with different substitution patterns in the aldol reaction. It appears that the dehydration reaction can be suppressed by selecting substituents and substituent positions with reduced electron withdrawing effects on the borate function. Optimal suppression of the dehydration of β-hydroxyketones was obtained for compounds corresponding to phenylboronic acids with a pK _a > 7. The reactions between benzaldehyde and butanone or 3-pentanone did not show diastereoselectivity, which suggests that the catalysts merely act as bases rather than as templates for the transition state of the aldol reaction. Sterically more demanding ketones were not converted.

  β-羟基酮是有机合成中多用途的构建模块，可以通过醛和酮的羟醛反应方便地合成。不幸的是，这些反应常常受到最初形成的β-羟基酮脱水的困扰。之前的研究表明，四面体3,5-二氟苯基硼酸酯是这种反应的高效且选择性催化剂。当前的调查研究涉及到不同取代模式的苯基硼酸酯在羟醛反应中的催化性能。看来，通过选择具有减少硼酸功能电子吸引效果的取代基和取代基位置，可以抑制脱水反应。β-羟基酮的脱水反应在对应于苯硼酸的化合物的pK_a > 7时得到了最佳抑制。苯甲醛与丁酮或3-戊酮的反应没有显示出对映选择性，这表明催化剂仅仅是作为碱而非羟醛反应过渡态的模板。空间位阻更大的酮没有发生转化。

• Chiral Brønsted Acid as a True Catalyst: Asymmetric Mukaiyama Aldol and Hosomi–Sakurai Allylation Reactions
  作者：Masahiro Sai、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jacs.5b04168

  日期：2015.6.10

  diastereo- and enantioselective Mukaiyama aldol reaction catalyzed by a new chiral Brønsted acid, N-(perfluorooctanesulfonyl)thiophosphoramide, is described. The perfluorooctyl substituent on the sulfonyl group of the catalyst plays an essential role in the stereoselection. The catalyst also allows the asymmetric Hosomi-Sakurai allylation, which has been considerably challenging due to the low reactivity of

  描述了由新的手性布朗斯台德酸 N-（全氟辛基磺酰基）硫代磷酰胺催化的高度非对映选择性和对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应。催化剂磺酰基上的全氟辛基取代基在立体选择中起重要作用。该催化剂还允许不对称的 Hosomi-Sakurai 烯丙基化，由于烯丙基硅烷的低反应性，这一直是相当具有挑战性的。(29)Si 和 (31)P NMR 监测揭示了硫代磷酰胺催化剂的特征，即使在存在过量甲硅烷基亲核试剂的情况下也能作为强布朗斯台德酸，这在其他相关的磷酸类似物中是找不到的。
• Unusual Highly Regioselective Direct Aldol Additions with a Moisture-Resistant and Highly Efficient Titanium Catalyst
  作者：Rainer Mahrwald、Bernd Schetter

  DOI：10.1021/ol052637z

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] The extremely robust and water-stable tetranuclear complex Ti(4)(mu-BINOLato)(6)(mu(3)-OH)(4) was found to catalyze the direct aldol addition with high regioselectivities at the more steric alpha-encumbered side of unsymmetrical ketones. As few as 0.2 mol % loadings with this cluster were enough to afford complete conversions. The reaction proceeds very smoothly without a significant

  [反应：见正文]发现极其坚固且水稳定的四核复合物Ti（4）（mu-BINOLato）（6）（mu（3）-OH）（4）催化高羟选择性的直接羟醛加成反应。不对称酮的立体位偏侧。该簇的低至0.2 mol％的负载量足以提供完整的转化率。反应进行得非常顺利，没有大量的副产物。描述了四元立体中心的形成。