| 1256259-55-8

• CAS: 1256259-55-8；1256259-62-7；934338-23-5
• 化学式: C₁₃H₂₀BP
• 分子量: 218.087
• InChiKey: LPVOVSXAPAUGAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Sp)-(methyl)phenylphosphane-borane 在 potassium trimethylsilonate 、 [Pd{(S,S)-MeDUPHOS}(cyclohexenyl)]+(TfO)- 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 氘代四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 反应 0.02h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化环己烯基三氟甲磺酸酯不对称磷化反应的机理研究

  摘要：

  报道了涉及非手性烯基三氟甲磺酸酯（环己烯基三氟甲磺酸酯）和仲膦-硼烷（甲基）苯基膦-硼烷（1）的不对称膦化机制的初步结果。基于各个步骤（氧化加成、金属转移和还原消除）的可变温度 31P NMR 表征提出了催化循环。这种不对称 C-P 偶联反应中涉及的每个可能的中间体都已被鉴定和表征。因此，阳离子氧化加成配合物 3 很容易合成并与高度对映体富集的二级磷烷 - 硼烷 (SP)-1 进行化学计量反应，从而能够分离出相应的非对映体纯金属转移加合物 (S,S,RP)-5。其结构已通过 X 射线晶体学证实。它通过还原消除的分解提供了高度对映体富集的偶联产物 (SP)-2。该研究还提供了关于对映选择性起源的信息。

  DOI：

  10.1002/ejic.201000987

文献信息

• First study on the enantioselective palladium-catalyzed C-P cross-coupling reaction between an alkenyltriflate and a phosphine-borane
  作者：Delphine Julienne、Olivier Delacroix、Annie-Claude Gaumont

  DOI：10.1016/j.crci.2010.06.003

  日期：2010.8

  Résumés Anglais Français In this article, we report the first example of a palladium-catalyzed asymmetric C-P cross-coupling reaction between a racemic secondary phosphine-borane, methylphenylphosphine-borane 1, and an achiral triflate. The influence of various parameters such as the structure of the chiral ligand, the temperature and the nature of the solvent on the activity and the selectivity of the reaction is reported. Enantiomeric ratios up to 78:22 were obtained using (S,S)-Me-DUPHOSPdCl2 as catalyst. A kinetic resolution process is proposed to account for this selectivity. Dans cet article, nous décrivons le premier exemple de couplage C-P asymétrique catalysé au palladium entre une phosphine-borane secondaire racémique, la méthylphénylphosphine-borane 1 et un triflate achiral. L’influence de différents paramètres tels que la structure du ligand chiral, la température, la nature du solvant et de la base, sur l’activité et la sélectivité de la réaction a été étudiée. Un rapport énantiomérique de 78:22 a été obtenu lorsque le catalyseur (S,S)-Me-DUPHOSPdCl2 est utilisé. Un processus de dédoublement cinétique est proposé pour justifier cette sélectivité.

  在这篇文章中，我们首次报道了钯催化的外消旋仲膦硼烷（甲基苯基膦硼烷 1）和非手性三酸盐之间的不对称 C-P 交叉偶联反应。报告介绍了手性配体结构、温度和溶剂性质等各种参数对反应活性和选择性的影响。使用 (S,S)-Me-DUPHOSPdCl2 作为催化剂，获得了高达 78:22 的对映体比率。我们提出了一种动力学解析过程来解释这种选择性。 在这篇文章中，我们首次介绍了钯催化的外消旋仲膦硼烷、甲基苯基膦硼烷 1 和非手性三酸盐之间的不对称 C-P 偶联。研究了各种参数（如手性配体的结构、温度、溶剂和碱的性质）对反应活性和选择性的影响。当使用 (S,S)-Me-DUPHOSPdCl2 催化剂时，得到的对映体比例为 78:22。提出了一个动力学分裂过程来证明这种选择性。