(F)), 5, which is the result of ligand exchange between P–I byproduct 4 and C/D, and the reductively eliminated product (Ar–CC–Ph). Cyclic voltammetry studies showed and independent investigations confirmed 4 is also susceptible to redox processes including bimetallic oxidative addition to Pd(0) to give Pd(I) dimer 6-Pd2-(P(t-Bu)3)2 and reduction to diphosphine 7. During catalysis, we hypothesized
将 10π-电子苯并
磷杂
磷1暴露于 HCl,然后用
格氏试剂 BrMgCCPh 进行亲核取代,得到具有外环 –C 的炔基官能化3 C-Ph 基团具有延长的 P-C 键 (1.7932(19) Å)。
化学计量实验表明,用3处理反式-Pd(PEt 3 ) 2 (Ar)()(Ar = p -Me( C )或p -F( D ))生成反式-Pd(PEt 3 ) 2 (Ar) (CCPh) (Ar = p -Me ( E ) 或p -F ( F )), 5 ,这是 P–I 副产物4和C/D之间
配体交换的结果,以及还原消除的产物 (Ar–C C-Ph)。循环伏安法研究表明,独立研究证实4也容易受到氧化还原过程的影响,包括双
金属氧化加成到 Pd(0) 上,得到 Pd() 二聚体6-Pd 2 -(P( t -Bu) 3 ) 2和还原成
二膦7 。在催化过程中,我们假设可以通过使用
氟化物源作为添加剂来避免这种不需要的反应性。