{[bis(trimethylsilyl)methyl(fluoro)phosphane-κP]pentacarbonyltungsten(0)} | 1035693-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {[bis(trimethylsilyl)methyl(fluoro)phosphane-κP]pentacarbonyltungsten(0)}
• 英文别名: [(CO)₅W(P(H)(CH(SiMe₃)₂)F)]；[(OC)5W(PCH(SiMe3)2(H)F)]；Bis(trimethylsilyl)methyl-fluorophosphane;carbon monoxide;tungsten
• CAS: 1035693-78-7
• 化学式: C₁₂H₂₀FO₅PSi₂W
• 分子量: 534.281
• InChiKey: IUKWALIKTIPNKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[bis(trimethylsilyl)methyl(fluoro)phosphane-κP]pentacarbonyltungsten(0)} 在 正丁基锂 、 trityl tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Selective phosphanyl complex trapping using TEMPO. Synthesis and reactivity of P-functional P-nitroxyl phosphane complexes

  摘要：

  从膦基到膦氧基配合物：磷基配合物与TEMPO的原位反应导致相应的P-亚硝基膦配合物，其在热力学上形成短暂的膦氧基配合物，这是过渡金属稳定的亚硝基自由基的P-类似物。

  DOI：

  10.1039/c4cc06084a
• 作为产物：
  描述：

  [amino(phenyl)methylene]pentacarbonyltungsten(0) 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 {[bis(trimethylsilyl)methyl(fluoro)phosphane-κP]pentacarbonyltungsten(0)}
  参考文献：
  名称：

  Li / X膦基类五碳羰基金属配合物：结构和光谱性质的组合实验和理论研究

  摘要：

  的合成P -F膦金属配合物[（CO）5 μ{RP（H）F}]图2a - C ^（R = CH（森达3）2 ;一个：M = W; b：M =钼; Ç： M = Cr）是使用AgBF 4在P -Cl前体络合物[（CO）5 M {RP（H）Cl}] 3a – c中进行Cl / F交换所描述的；2 H-氮杂磷腈金属配合物[（CO）5 M {RP（C（Ph）═N}] 1a – c与[Et 3 NH] X的热反应生成配合物3a– c，4和5（M = W；a – c：X = Cl；4：X = Br；5：X = I）。在12-crown-4存在下，使用二异丙基氨基化锂使配合物2a - c，3a - c，4和5质子化，从而生成Li / X膦类金属配合物[Li（12-crown-4）（Et 2 O）n ] [（CO）5 M（RPX）] 6a – c，7a – c，8和9（6a – c：M = W，Mo，Cr;

  DOI：

  10.1021/ic302786v

文献信息

• New Access to and Reactions of <i>P</i> ‐Functional Acylphosphane Complexes
  作者：Vitaly Nesterov、Lili Duan、Gregor Schnakenburg、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/ejic.201001122

  日期：2011.2

  P-Functional (acylphosphane)tungsten complexes 4a–f have been prepared in good yields by the reaction of phosphinidenoid complexes 2a–d with acyl chlorides 3a,b. The reactions of acyl(chloro)phosphane complex 4a at –80 °C with organolithium reagents selectively led to the formation of lithiated phospha-enolate complex 5b. The ambident reactivity of this compound was demonstrated in reactions with electrophiles

  P-功能（酰基磷烷）钨配合物 4a-f 已通过膦类配合物 2a-d 与酰氯 3a,b 的反应以良好的产率制备。酰基（氯）膦配合物 4a 在 –80 °C 与有机锂试剂的反应选择性地导致形成锂化的膦-烯醇化物配合物 5b。该化合物的环境反应性在与 PhC(O)Cl、MeI 和 Me3SiCl 等亲电试剂的反应中得到证明，产生 O-取代的配合物 6a,b 和 8a,b 和 P-取代的配合物 7。
• Isolation of the first Li/halogen phosphinidenoid transition-metal complex
  作者：Aysel Özbolat、Gerd von Frantzius、Wilfried Hoffbauer、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/b804325f

  日期：——

  Isolation and characterisation of the first Li/halogen phosphinidenoid transition-metal complex as well as low-temperature solution NMR, MAS-NMR experiments, DFT structures and calculated NMR chemical shifts are reported.

  报告了第一个锂/卤素膦亚基过渡金属配合物的分离和表征，以及低温溶液NMR，MAS-NMR实验，DFT结构和计算出的NMR化学位移。
• SET Oxidation of Li/X Phosphinidenoid Complexes by TEMPO
  作者：Vitaly Nesterov、Sebastian Schwieger、Gregor Schnakenburg、Stefan Grimme、Rainer Streubel

  DOI：10.1021/om300099g

  日期：2012.5.14

  Oxidation of in situ generated Li/X phosphinidenoid complexes [(OC)5W(Me3Si)2CHP(X)Li/12-crown-4}] (X = F (2), Cl (6)) with TEMPO at −78 °C led to the lithium halogenophosphinite complexes [(OC)5W(Me3Si)2CHP(X)OLi/12-crown-4}] (4) via an unknown pathway possibly involving transient P-nitroxyl complex derivatives (3). Whereas 4a (X = F) could be isolated directly, 4b (X = Cl) underwent facile hydrolysis

  氧化原位生成的Li / X膦基类固醇配合物[（OC）5 W （Me 3 Si）2 CHP（X）Li / 12-crown-4}]（X = F（2），Cl（6））与TEMPO在-78℃导致锂halogenophosphinite配合物[（OC）5 W （ME 3 Si）的2 CHP（X）OLI / 12-冠-4}]（4通过一个未知的途径可能涉及瞬态）P -硝氧基络合物衍生物（3）。而图4a（X = F）可以直接分离，4B（X = Cl）的后行容易水解，得到锂复合亚膦酸酯[（OC）5 W （ME 3Si）2 CHP（OH）OLi / 12-crown-4}]（7）作为最终产物；通过单晶X射线分析牢固地确定了配合物4a和7的结构。在DFT计算假定中间P -nitroxyl络合物3a中，b揭示均裂N-O用P-O键裂解的偏好，通过小键离解能为下划线（在千卡/摩尔：3A，P-O 53.2和N –O