hydrogen tetrabutylammonium 2,3-difluoromaleate-18O | 1374238-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: hydrogen tetrabutylammonium 2,3-difluoromaleate-18O
• CAS: 1374238-42-2
• 化学式: C₄F₂O₄*C₁₆H₃₆N*H
• 分子量: 395.515
• InChiKey: ZGZFPPXCJJAEOT-ZLXUBVHFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  80.26
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  difluoromaleic-¹⁸O acid 、 氰化四丁基铵 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以99%的产率得到hydrogen tetrabutylammonium 2,3-difluoromaleate-18O
  参考文献：
  名称：

  溶液中氢键对称性的同位素扰动 NMR 研究：OHO 和 ODO 氢键的温度依赖性和比较

  摘要：

  氢键是对称的，氢位于两个供体原子之间，还是不对称的，氢更靠近一个但跳到另一个？同位素扰动的 NMR 方法已被用于区分这些。以前同位素变化的证据表明，多种二羧酸单阴离子是不对称的，以互变异构体的快速平衡混合物形式存在。然而，跨非谐势能表面的氢轨迹计算可以重现观察到的邻苯二甲酸酯单阴离子的同位素位移。因此得出的结论是，这些同位素位移与对称势能表面上同位素诱导的去对称化一致。为了区分这两种解释，18O 诱导的同位素对环己烯-1 的 13C NMR 化学位移的影响，已经研究了氯仿-d 中的 2-二羧酸单阴离子和二氟马来酸单阴离子在 D2O 中的 19F NMR 化学位移。在这两种情况下，同位素效应在较低温度下更大，氢键中也有氘。得出的结论是，这些行为与不对称互变异构体之间平衡的扰动一致，与对称势能表面上同位素诱导的去对称化不一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08492

文献信息

• Hydrogen-Bond Symmetry in Difluoromaleate Monoanion
  作者：Charles L. Perrin、Phaneendrasai Karri、Curtis Moore、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja2117848

  日期：2012.5.9

  The symmetry of the hydrogen bond in hydrogen difluoromaleate monoanion is probed by X-ray crystallography and by the NMR method of isotopic perturbation in water, in two aprotic organic solvents, and in an isotropic liquid crystal. The X-ray crystal structure of potassium hydrogen difluoromaleate shows a remarkably short O-O distance of 2.41 angstrom and equal O-H distances of 1.206 angstrom, consistent with a strong and symmetric hydrogen bond. Incorporation of O-18 into one carboxyl group allows investigation of the symmetry of the H-bond in solution by the method of isotopic perturbation. The F-19 NMR spectra of the mono-O-18-substituted monoanion in water, CD2Cl2, and CD3CN show an AB spin system, corresponding to fluorines in different environments. The difference is attributed to the perturbation of the acidity of a carboxylic acid by O-18, not to the mere presence of the O-18, because the mono-O-18 dianion shows equivalent fluorines. Therefore, it is concluded that the monoanion exists as an equilibrating pair of interconverting tautomers and not as a single symmetric structure not only in water but also in organic solvents. However, in the isotropic liquid crystal phase of 4-cyanophenyl 4-heptylbenzoate, tetrabutylammonium hydrogen difluoromaleate-O-18 shows equivalent fluorines, consistent with a single symmetric structure. These results support earlier studies, which suggested that the symmetry of hydrogen bonds can be determined by the local environment.