(+)-1-[(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl]cyclopentanol | 353248-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-1-[(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl]cyclopentanol
• 英文别名: (+)-(5S)-1-[5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl]-cyclopentanol；1-{5(S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-[toluene-4-sulfonyl]-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl}cyclopentanol；1-[(3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4-dihydro-2H-pyridin-6-yl]cyclopentan-1-ol
• CAS: 353248-25-6
• 化学式: C₂₃H₃₇NO₄SSi
• 分子量: 451.703
• InChiKey: YSRZSXANKXRDRH-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1-[(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl]cyclopentanol 在 (+)-10-camphorsulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以42%的产率得到(-)-N-[2(S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(cyclopent-1-enyl)-5-oxopent-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  使用布朗斯台德酸或N-溴代琥珀酰亚胺促进的环扩展合成功能化的1-氮杂螺环环戊酮

  摘要：

  氮杂螺环系统存在于多种生物碱中。官能化1- azaspirocyclopentanones（6，7，11，12 - ）可以有效地通过的2-（1-羟基环丁基）semipinacol扩环反应构造p -toluenesulfonylenamides（4由任一布朗斯台德酸（（促进）小号） - （+ ）-10-樟脑磺酸或HCl）或N-溴代琥珀酰亚胺，一种亲电溴源。与由布朗斯台德酸促进的反应相比，由N-溴代琥珀酰亚胺促进的反应倾向于以更高的收率（80-95％）和更高的非对映选择性（3：1-1-1：0）进行。另外，N与使用布朗斯台德酸的反应相比，β-溴代琥珀酰亚胺促进的反应可以产生互补的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jo0493572
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 、 (+)-(3S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)-6-trimethylstannyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine 在 甲基锂 、 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.67h， 以89%的产率得到(+)-1-[(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl]cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  A Formal Construction of Fasicularin

  摘要：

  Our synthetic approach toward fasicularin is presented. Key steps in this construction are a siloxy-epoxide semipinacol rearrangement, a B-alkyl Suzuki reaction and an intramolecular S(N)2 reaction.

  DOI：

  10.1021/ol035566h

文献信息

• An Asymmetric Formal Synthesis of Fasicularin
  作者：Micha�l D. B. Fenster、Gregory R. Dake

  DOI：10.1002/chem.200400749

  日期：2005.1.7

  An asymmetric formal synthesis of fasicularin (1) is described. This natural product, isolated from the extracts of the marine invertebrate Nephteis fasicularis, has shown modest cytotoxicity towards Vero cells. Fasicularin is among only two members of the cylindricine family of natural products, along with lepadiformine (2), to possess a trans A-B ring junction. Key steps of this approach to 1 involve

  描述了fasicularin（1）的不对称形式合成。从海生无脊椎动物Nephteis fasicularis的提取物中分离得到的这种天然产物对Vero细胞显示出适度的细胞毒性。Fasicularin属于天然产品cylindricine家族中仅有的两个成员，与lepadiformine（2）一起具有反式AB环连接。此方法的关键步骤包括将甲氧基环氧化物的半松果醇重新排列为5至6，通过使用烯醇三氟甲磺酸酯19进行B-烷基铃木-宫浦偶联反应，以及以底物为导向的氢化反应24。结合存在于1.中的硫氰酸酯官能团
• Investigations of α-Siloxy−Epoxide Ring Expansions Forming 1-Azaspirocyclic Ketones
  作者：Gregory R. Dake、Michaël D. B. Fenster、Mélissa Fleury、Brian O. Patrick

  DOI：10.1021/jo049356+

  日期：2004.8.1

  The construction of 1-azaspirocyclic cycloalkanones using a siloxy-epoxide semipinacol ring expansion process was examined. Functionalized 1-azaspiro[5.5]undecan-7-ones (1-azaspirocyclic cyclohexanones) proceeded in high chemical yields with complete diastereoselectivity using titanium tetrachloride as the Lewis acid promoter. The formation of functionalized 6-azaspiro[5.4]-decan-1-ones (1-azaspirocyclic cyclopentanones) proceeded in high chemical yield with little diastereoselectivity. Modification of reaction parameters such as the Lewis acid promoter or the nature of the silyl ether allowed for the preferential formation of either ("anti" or "syn" 1,2 alkyl shift) diastereomeric product. An explanation for the different reactivity profiles between the cyclobutanol silyl ethers and cyclopentanol silyl ethers is provided.
• Construction of Azaspirocyclic Ketones through α-Hydroxyiminium Ion or α-Siloxy Epoxide Semipinacol Rearrangements
  作者：Michaël D. B. Fenster、Brian O. Patrick、Gregory R. Dake

  DOI：10.1021/ol0160708

  日期：2001.6.1

  [GRAPHICS]Semipinacol-type rearrangements to produce azaspirocyclic ketones are presented. The yields and stereoselectivities of these reactions range from 67-94% yield and 2.8:1 to 1:0 diastereoselectivity, respectively.