摘要:
摘要一系列具有式(EDTA)Ru III LCo III(NH 3)5 2+(EDTA =乙二胺四乙酸盐,L =吡嗪,4,4'-联吡啶,3,3'-二甲基-4,4'-)的双核配合物通过Ru III(EDTA)OH 2-与Co(NH 3)反应在水溶液中制备联吡啶,反式-1,2-双(4-吡啶基)乙烯,1,4-双(4-吡啶基)丁炔5升3+。测量了双核复合物的还原电位。双核络合物与抗坏血酸或连二亚硫酸盐的反应导致Ru(III)优先还原为Ru(II)并生成(EDTA)Ru II LCo III(NH 3)5 +。后者以速率常数(25.0°C,I = 0.20 M)从Ru(II)到Co(III)进行分子内电子转移22.7±0.4,0.64±0.02,0.067±0.002,0.21±0.01和0.039±0.001 s- 1(与上述顺序相同)。速率常数随金属中心之间距离的增加而降低,归因于溶剂重组能量随