2-((Z)-4-Methyl-pent-2-enylidene)-malononitrile | 771565-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-((Z)-4-Methyl-pent-2-enylidene)-malononitrile
• CAS: 771565-22-1
• 化学式: C₉H₁₀N₂
• 分子量: 146.192
• InChiKey: OCTQNBUWCFRBJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((Z)-4-Methyl-pent-2-enylidene)-malononitrile 在 ammonium acetate 、 对甲苯磺酸 、 丙二腈 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 6-((Z)-2-Ethoxy-vinylamino)-4-((E)-3-methyl-but-1-enyl)-6'-morpholin-4-yl-[2,3']bipyridinyl-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Structure–activity studies of 5-substituted pyridopyrimidines as adenosine kinase inhibitors

  摘要：

  The synthesis and SAR of a novel series of non-nucleoside pyridopyrimidine inhibitors of the enzyme adenosine kinase (AK) are described. It was found that pyridopyrimidines with a broad range of medium and large non-polar substituents at the 5-position potently inhibited AK activity. A narrower range of analogues was capable of potently inhibiting adenosine phosphorylation in intact cells indicating an enhanced ability of these analogues to penetrate cell membranes. Potent AK inhibitors were found to effectively reduce nociception in animal models of thermal hyperalgesia and persistent pain. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(00)00602-8
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-戊醇 、 丙二腈 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-((Z)-4-Methyl-pent-2-enylidene)-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  四烷氧基乙烯的化学。第七部分 1-氰基丁二烯的热[2 + 2]环加成

  摘要：

  在C-1处具有第二个吸电子取代基的无环1-氰基丁二烯（2）像同等取代的简单烯烃一样对四烷氧基乙烯（1）起作用。正常乘积是[2 + 2]，而不是[4 + 2]环加成产物。这些贫电子的烯烃和丁二烯对亲核四烷氧基乙烯的反应性的对应性进一步通过取代基对环加成的相似作用来例证。给出了可能的解释。

  DOI：

  10.1039/p19760001538

文献信息

• Stereodivergence in Amine-Catalyzed Regioselective [4 + 2] Cycloadditions of β-Substituted Cyclic Enones and Polyconjugated Malononitriles
  作者：Xin Feng、Zhi Zhou、Rong Zhou、Qing-Qing Zhou、Lin Dong、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ja3106219

  日期：2012.12.5

  architectures with moderate to excellent diastereo- and enantioselectivity by the catalysis of primary amines from natural quinidine or quinine. Importantly, high diastereodivergence was achieved through unusual hydrogen-bonding interactions of multifunctional primary-amine catalytic systems. Endo cycloadducts were efficiently produced using a combination of 9-amino-9-deoxyepiquinidine and salicylic acid, while

  报道了通过基于胺的二烯胺活化的 β-取代环烯酮的可切换反应模式。虽然在亚烷基丙二腈中观察到了 γ-区域选择性乙烯基迈克尔加成，但在亚丙基或亚炔基丙二腈底物上获得了完全不同的 [4 + 2] 环加成，提供了密集取代的双环 [2.2.2] 辛烷或类似结构，具有中等至优异的非对映和通过催化来自天然奎尼丁或奎宁的伯胺获得对映选择性。重要的是，通过多功能伯胺催化体系的不寻常氢键相互作用实现了高非对映发散。使用 9-amino-9-deoxyepiquinidine 和水杨酸的组合有效地产生了内环加合物，而使用 6' 获得了外变体 -羟基-9-氨基-9-脱氧表奎尼丁。此外，我们在某些情况下成功分离了迈克尔加成中间体，表明上述通过二烯胺催化的 [4 + 2] 反应可能通过逐步迈克尔-迈克尔级联反应而不是通过协调的 Diels-Alder 环加成途径进行。
• A Concise Assembly of Electron-Deficient 2,4-Dienes and 2,4-Dienals: Regio- and Stereoselective<i>exo</i>-Diels-Alder and Redox Reactions through Sequential Amine and Carbene Catalysis
  作者：Chao Ma、Zhi-Jun Jia、Jing-Xin Liu、Qing-Qing Zhou、Lin Dong、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201208349

  日期：2013.1.14

  catalysis: A γ,δ‐regioselective anomalous exo‐Diels–Alder reaction with electron‐deficient β‐substituted 2,4‐dienes and 2,4‐dienals has been developed by using trienamine activation. The resulting multifunctional cycloadducts contain perfectly positioned functional groups, thereby facilitating a 1,5‐hydride transfer from the C–H group of an aldehyde to an activated alkene under sequential catalysis of

  理想的中继催化作用：通过使用三烯胺活化作用，开发了具有电子缺陷的β-取代的2,4-二烯和2,4-二烯的γ，δ-区域选择性异常exo -Diels-Alder反应。生成的多功能环加合物包含位置完美的官能团，从而有助于在卡宾的顺序催化下，将1，5-氢化物从醛的C–H基团转移至活化的烯烃（参见方案）。
• Organocatalytic Asymmetric Inverse-Electron-Demand Diels-Alder Reaction of Electron-Deficient Dienes and Crotonaldehyde
  作者：Jun-Long Li、Tai-Ran Kang、Si-Li Zhou、Rui Li、Li Wu、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201002912

  日期：2010.8.23

  Another pathway for enals: The excellent β,γ‐regioselectivity shown in the title reaction under dienamine catalysis efficiently gave highly diastereo‐ and enantioenriched cyclohexene derivatives with substantial substitution diversity (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group, TMS=trimethylsilyl).

  进一步的途径：在二烯胺催化下，标题反应中显示的出色的β，γ-区域选择性有效地产生了高度非对映体和对映体富集的环己烯衍生物，具有相当大的取代多样性（参见方案; EWG =吸电子基团，TMS =三甲基甲硅烷基）。