4-cyanobenzoic anhydride | 16657-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanobenzoic anhydride
• 英文别名: (4-Cyanobenzoyl) 4-cyanobenzoate
• CAS: 16657-25-3
• 化学式: C₁₆H₈N₂O₃
• 分子量: 276.251
• InChiKey: GBFBWLKCBQMOFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  91
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyanobenzoic anhydride 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 butyl (4-cyanophenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  用于合成含氮官能团的 TCT 介导的点击化学：将羧酸转化为尿素、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、酰胺和胺

  摘要：

  在这里，我们报告了一种s-三氯三嗪（TCT，也称为三聚氯氰）介导的一锅通用方法，用于将羧酸转化为普遍存在的官能团，例如尿酰胺、氨基甲酸酯、氨基甲酸酯、酰胺和胺。TCT 介导的酸活化，然后是叠氮化和加热导致异氰酸酯通过Curtius 重排，涉及在亲核试剂存在下的点击化学并提供偶联产物。相对于起始材料，TCT 的使用量≤40 mol%；然而，它的大量可用性和低成本为其在功能分子合成中的适用性提供了独特的机会。优化的条件也已成功地用于克级合成和天然产物和药物（如鬼臼毒素、丁香酚、薯蓣皂苷元、香叶醇和氟伏沙明）的后期功能化。

  DOI：

  10.1039/d2ob00324d
• 作为产物：
  描述：

  对氰基苯甲酰氯 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以59%的产率得到4-cyanobenzoic anhydride
  参考文献：
  名称：

  铑催化的PIII-螯合辅助的吲哚C7-羧酸，酸酐/酰化，酰化，甲基化和酰化

  摘要：

  已开发出通过CH和C-C键活化铑催化的C7-选择性脱羰芳基化，吲哚与羧酸或酸酐的吲哚甲基化反应。此外，在开发的系统中，还可以在较低的反应温度下选择性生成C7酰化产物。这一转变的高反应性和区域选择性的关键是吲哚的适当选择Ñ -P吨卜2螯合辅助基团。该方法具有许多优点，包括易于接近和除去导向基团，使用便宜且可广泛获得的偶联剂，不需要外部配体或氧化剂，广泛的底物范围，高效率以及形成唯一的区域异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201813182

文献信息

• The Surfactant-Promoted Cross-Coupling Reactions of Arylboronic Acids with Carboxylic Anhydrides or Acyl Chlorides in Water
  作者：Yuhong Zhang、Bingwei Xin、Kai Cheng

  DOI：10.1055/s-2007-983729

  日期：2007.7

  The palladium(II) chloride catalyzed cross-coupling of arylboronic acids with carboxylic anhydrides or acyl chlorides in water in the presence of various surfactants is described. The inexpensive and industrially widely used sodium dodecyl sulfate (SDS) was found to be a good promoter of the coupling reaction and aryl ketones were obtained in good yields without the use of phosphine ligands. The reactions

  描述了在各种表面活性剂存在下在水中氯化钯 (II) 催化的芳基硼酸与羧酸酐或酰氯的交叉偶联。发现廉价且工业上广泛使用的十二烷基硫酸钠（SDS）是偶联反应的良好促进剂，并且在不使用膦配体的情况下以良好的收率获得芳基酮。该反应不受芳基硼酸和羧酸衍生物中存在放电子和吸电子取代基的影响，并且在空气中温和条件下获得了多种芳基酮。
• An Effective Use of Benzoic Anhydride and Its Derivatives for the Synthesis of Carboxylic Esters and Lactones:  A Powerful and Convenient Mixed Anhydride Method Promoted by Basic Catalysts
  作者：Isamu Shiina、Mari Kubota、Hiromi Oshiumi、Minako Hashizume

  DOI：10.1021/jo030367x

  日期：2004.3.1

  4-(dimethylamino)pyridine. A similar reaction occurs with triethylamine when using a catalytic amount of 4-(dimethylamino)pyridine 1-oxide as an effective promoter for the intramolecular condensation reaction. These methods are successfully applied to the synthesis of erythro-aleuritic acid lactone and an eight-membered-ring lactone moiety of octalactins A and B. The efficiency of the cyclizations is

  使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和三乙胺，通过促进碱性催化剂（例如4-（二甲基氨基）吡啶），由几乎等摩尔量的羧酸和醇在室温下以高收率和高化学选择性获得各种羧酸酯。在4-（二甲基氨基）吡啶存在下，使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐，在室温下由相应的ω-羟基羧酸高产率地制备了多种内酯。当使用催化量的4-（二甲基氨基）吡啶1-氧化物作为分子内缩合反应的有效促进剂时，三乙胺也会发生类似的反应。这些方法已成功应用于赤藓红的合成-八聚肌动蛋白A和B的八聚环戊二酸酯内酯和一个八元环内酯部分。将环化的效率与其他报道的内酯化的效率进行了比较。
• Phosphine-Free Cross-Coupling Reaction of Arylboronic Acids with Carboxylic Anhydrides or Acyl Chlorides in Aqueous Media
  作者：Bingwei Xin、Yuhong Zhang、Kai Cheng

  DOI：10.1021/jo060749d

  日期：2006.7.1

  palladium acetate-catalyzed coupling reaction of aryl boronic acid with carboxylic anhydride or acyl chloride was carried out smoothly in water in the presence of poly(ethylene glycol) (PEG) or 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ([bmim][PF6]) to give high yields of ketones without the use of phosphine ligands. The Pd(OAc)2−H2O−[bmim][PF6] catalytic system can be recovered and reused eight

  在聚乙二醇（PEG）或六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓（[bmim] [PF]存在下，乙酸钯催化的芳基硼酸与羧酸酐或酰氯的偶联反应在水中平稳进行6 ]）在不使用膦配体的情况下得到高产率的酮。对于羧酸酐和酰氯，Pd（OAc）2 -H 2 O- [bmim] [PF 6 ]催化体系可以高效回收和重复使用八次。
• Synthesis of Aryl Ketones by Cross-Coupling Reaction of Arylboronic Acids with Carboxylic Anhydrides in Aqueous Phase
  作者：Bing-Wei Xin

  DOI：10.1080/00397910801979346

  日期：2008.8.19

  Abstract A highly efficient aqueous system of PdCl2-catalyzed cross-coupling reaction of arylboronic acid with carboxylic anhydride (Suzuki-type reaction) without the use of phosphine ligands was developed. The reactions went smoothly in acetone/H2O phase to give good yields of aryl ketones in short reaction times (1–3 h) at room temperature in air and were unaffected by the presence of electron-releasing

  摘要 开发了一种高效的 PdCl2 催化芳基硼酸与羧酸酐交叉偶联反应（铃木型反应）的水性体系，无需使用膦配体。反应在丙酮/H2O 相中顺利进行，在室温和空气中的短反应时间（1-3 小时）内得到良好的芳基酮收率，并且不受芳基硼酸中电子释放和吸电子取代基的影响。酸和羧酸酐。
• Electrophilic Activation of Carboxylic Anhydrides for Nucleophilic Acylation Reactions
  作者：Dinesh Mahajan、Varun Kumar、Anil Rana、Chhuttan Lal Meena、Nidhi Sharma、Yashwant Kumar

  DOI：10.1055/s-0037-1609564

  日期：2018.10

  acylation of symmetrical carboxylic anhydrides has inherited limitation of reaction efficiency along with relatively poor reactivity. Traditionally, one equivalent carboxylic acid is generated during nucleophilic acylation of a symmetrical anhydride, which always limits the yield of final product to 50% or less. This is a major drawback, which discourages the use of anhydrides for laboratory or industrial

  摘要 对称羧酸酐的亲核酰化已继承了反应效率的限制以及相对较差的反应性。传统上，在对称酸酐的亲核酰化过程中会生成一种当量的羧酸，这总是将最终产物的收率限制在50％或更低。这是一个主要缺点，不鼓励在实验室或工业应用中使用酸酐。发现使用甲磺酰氯的羧酸酐的亲电子活化是亲核酰化的有效方法，其通过限制相应的副产物酸的形成来增加产物收率。 对称羧酸酐的亲核酰化已继承了反应效率的限制以及相对较差的反应性。传统上，在对称酸酐的亲核酰化过程中会生成一种当量的羧酸，这总是将最终产物的收率限制在50％或更低。这是一个主要缺点，不鼓励在实验室或工业应用中使用酸酐。发现使用甲磺酰氯的羧酸酐的亲电子活化是亲核酰化的有效方法，其通过限制相应的副产物酸的形成来增加产物收率。