(+)-(1R,2R,Ss)-t-butyl 1-dimethylphosphono-2-p-tolylsulfinyl-2-methylcyclopropanecarboxylate | 1422157-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(1R,2R,Ss)-t-butyl 1-dimethylphosphono-2-p-tolylsulfinyl-2-methylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl (+)-(1R,2R,S_S)-1-dimethylphosphono-2-(p-tolylsulfinyl)-2-methylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 1422157-34-3
• 化学式: C₁₈H₂₇O₆PS
• 分子量: 402.449
• InChiKey: DXCMFKARHQLLTI-KABRZNFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2R,Ss)-t-butyl 1-dimethylphosphono-2-p-tolylsulfinyl-2-methylcyclopropanecarboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到tert-butyl (+)-(1R,2R)-1-dimethylphosphono-2-(p-tolylsulfonyl)-2-methylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性环丙烷化作为 1-氨基环丙烷-1-膦酸的一种方式：磷酰基迁移的基本原理

  摘要：

  通过使用（S）-二甲基锍（对甲苯基亚磺酰基）甲基化物和随后的高度立体选择性甲基化对乙烯基膦酸酯进行不对称环丙烷化，提供取代的环丙基膦酸酯，这是合成刚性氨基膦酸的有用中间体。然而，在一些实例中，iPrMgCl 的脱亚磺酰化导致磷酰基的 1,2-迁移。通过改变温度、取代基 α 对磷酰基的电负性以及环丙基膦酸酯的构型来研究这种转变的范围。发现磷酰基和亚磺酰基之间的顺式关系仅导致迁移产物。有人提议，重新安排以协调一致的方式作为内部过程进行。DFT 计算支持了分子内机制的可行性。具有保留结构的脱亚磺酰化产物用于合成对映异构纯的 1-氨基环丙烷-1-膦酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600111
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(dimethylphosphono)acrylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-(1R,2R,Ss)-t-butyl 1-dimethylphosphono-2-p-tolylsulfinyl-2-methylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性环丙烷化作为 1-氨基环丙烷-1-膦酸的一种方式：磷酰基迁移的基本原理

  摘要：

  通过使用（S）-二甲基锍（对甲苯基亚磺酰基）甲基化物和随后的高度立体选择性甲基化对乙烯基膦酸酯进行不对称环丙烷化，提供取代的环丙基膦酸酯，这是合成刚性氨基膦酸的有用中间体。然而，在一些实例中，iPrMgCl 的脱亚磺酰化导致磷酰基的 1,2-迁移。通过改变温度、取代基 α 对磷酰基的电负性以及环丙基膦酸酯的构型来研究这种转变的范围。发现磷酰基和亚磺酰基之间的顺式关系仅导致迁移产物。有人提议，重新安排以协调一致的方式作为内部过程进行。DFT 计算支持了分子内机制的可行性。具有保留结构的脱亚磺酰化产物用于合成对映异构纯的 1-氨基环丙烷-1-膦酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600111

文献信息

• Stereoselective cyclopropyl phosphonate formation using (S)-dimethylsulfonium-(p-tolylsulfinyl)methylide. Unusual phosphoryl group migration
  作者：Wanda H. Midura、Agata Sobczak、Piotr Paluch

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.002

  日期：2013.1

  Methylation of t-butyl-1-dimethylphosphono-2-p-tolylsulfinyl cyclopropanecarboxylic ester occurs with full inversion of the configuration, but the stereochemistry of carbanion formation is structure-dependent. Reaction of cyclopropyl sulfoxide with i-PrMgCl leads to unprecedented 1,2 migration of the phosphoryl group.

  叔丁基-1-二甲基膦酰基-2-对甲苯基亚磺酰基环丙烷羧酸酯的甲基化在构型完全反转的情况下发生，但碳负离子形成的立体化学是结构依赖性的。环丙基亚砜与i -PrMgCl的反应导致磷酰基的1，2前所未有的迁移。