triisopropyl((2-methyl-1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane | 927209-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triisopropyl((2-methyl-1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: (2-methyl-1-phenylprop-1-enoxy)-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 927209-15-2
• 化学式: C₁₉H₃₂OSi
• 分子量: 304.548
• InChiKey: MUATVGYNBINCFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl((2-methyl-1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane 在 disodium hydrogenphosphate 、 dipotassium peroxodisulfate 、 3-butyl-10-methylbenzo[g]pteridine-2,4(3H,10H)-dione 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以74 %的产率得到2-甲基-1-苯基-丙-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  顺序黄素催化的光化学去饱和和氧气环氧化

  摘要：

  在自然界中，黄素酶介导机械上不相关的转化，例如与空气中的氧气的去饱和和环氧化。我们公开了在有机实验室中使用分子黄素催化剂以连续方式组合这两种活性。我们的方案包括甲硅烷基烯醇醚的初始光化学去饱和和随后与分子氧形成 α,β-环氧酮。

  DOI：

  10.1002/anie.202310634
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 异丁酰苯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到triisopropyl((2-methyl-1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  烯烃的逆热力学位置异构化

  摘要：

  描述了一种用于烯烃逆热力学位置异构化的光驱动方法。在这项工作中，通过激发态氧化剂和布朗斯台德碱介导，逐步 PCET 活化更取代且热力学更稳定的烯烃底物，提供烯丙基自由基，该自由基被 Cr(II) 助催化剂捕获，从而提供烯丙基铬(III ） 中间的。原位甲醇对这种烯丙基铬络合物的原型脱金属具有高度的区域选择性，并提供异构化且热力学稳定性较差的烯烃产物。较少取代的烯烃异构体的较高氧化电位使其对激发态氧化剂的进一步氧化呈惰性，使其能够在反应过程中在溶液中积累。适用范围广泛的异丙叉底物，包括烯醇醚、烯酰胺、苯乙烯、1,3-二烯和四取代烷基烯烃。还介绍了原型脱金属步骤的机理研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11681

文献信息

• Catalytic [3+2] Annulation of Aminocyclopropanes for the Enantiospecific Synthesis of Cyclopentylamines
  作者：Florian de Nanteuil、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.201106255

  日期：2011.12.9

  With nitrogen too: The first catalytic [3+2] annulation of aminocyclopropanes with enol ethers is reported (see scheme; Phth=phthaloyl). The reaction worked with easily accessible phthalimidocyclopropanes using 5 mol % of SnCl4 in nearly quantitative yields. Polysubstituted cyclopentylamines, which are often present in bioactive compounds, were obtained with high diastereoselectivity and enantiospecificity

  也使用氮气：报道了氨基环丙烷与烯醇醚的第一个催化[3 + 2]环化反应（见方案； Phth =邻苯二甲酰）。该反应与易于获得的邻苯二甲酰亚胺基环丙烷一起使用5 mol％的SnCl 4进行了接近定量的产率。通常以高的非对映选择性和对映体特异性获得生物活性化合物中经常存在的多取代环戊胺。
• Synthesis of α-Difluoromethyl Aryl Ketones through a Photoredox Difluoromethylation of Enol Silanes
  作者：Elias Selmi-Higashi、Jinlei Zhang、Xacobe C. Cambeiro、Stellios Arseniyadis

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01177

  日期：2021.6.4

  We report here an efficient and highly straightforward access to α-difluoromethylated ketones through a visible light-mediated difluoromethylation of readily available enol silanes. The method, which takes advantage of the polyvalence of Hu’s reagent, N-tosyl-S-difluoromethyl-S-phenylsulfoximine, used here as a CHF2 radical precursor under catalytic photoredox conditions, is practical, scalable, and

  我们在这里报告了通过可见光介导的现成烯醇硅烷的二氟甲基化来高效且高度直接地获得 α-二氟甲基化酮。的方法，它接受胡的试剂的多价的优点，Ñ甲苯磺酰小号-difluoromethyl-小号-phenylsulfoximine，这里用作CHF 2催化photoredox条件下自由基前体，是实用的，可扩展的，并且提供了相应的α-CHF 2酮的产率很好。
• Intermolecular C–O Bond Formation with Alkoxyl Radicals: Photoredox-Catalyzed α-Alkoxylation of Carbonyl Compounds
  作者：Camille Banoun、Flavien Bourdreux、Emmanuel Magnier、Guillaume Dagousset

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03444

  日期：2021.11.19

  high reactivity of alkoxyl (RO·) radicals and their propensity to easily undergo β-scission or Hydrogen Atom Transfer (HAT) reactions, intermolecular alkoxylations involving RO· radicals are barely described. We report herein for the first time the efficient intermolecular trapping of alkoxyl radicals by silyl enol ethers. This photoredox-mediated protocol enables the introduction of both structurally

  由于烷氧基 (RO·) 自由基的高反应性及其容易发生 β 断裂或氢原子转移 (HAT) 反应的倾向，几乎没有描述涉及 RO· 自由基的分子间烷氧基化。我们在此首次报道了甲硅烷基烯醇醚对烷氧基自由基的有效分子间捕获。这种光氧化还原介导的协议能够将结构简单和更复杂的烷氧基引入范围广泛的酮和酰胺中。
• Re(I)-Catalyzed Hydropropargylation of Silyl Enol Ethers Utilizing Dynamic Interconversion of Vinylidene–Alkenylmetal Intermediates via 1,5-Hydride Transfer
  作者：Nobuharu Iwasawa、Shoya Watanabe、Akane Ario、Hideyuki Sogo

  DOI：10.1021/jacs.8b02903

  日期：2018.6.27

  Re(I)-catalyzed hydropropargylation reaction of silyl enol ethers was realized utilizing dynamic interconversion of vinylidene-alkenylmetal intermediates, where alkenylmetals underwent 1,5-hydride transfer of the α-hydrogen to generate vinylidene intermediates. Furthermore, this process was found to be in an equilibrium.

  利用亚乙烯基-烯基金属中间体的动态互变实现了甲硅烷基烯醇醚的 Re(I) 催化氢炔丙基化反应，其中烯基金属经历 α-氢的 1,5-氢化物转移以生成亚乙烯基中间体。此外，发现该过程处于平衡状态。
• Formal β‐C−H Arylation of Aldehydes and Ketones by Cooperative Nickel and Photoredox Catalysis
  作者：Kun Liu、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202206533

  日期：2022.8

  Formal β-C−H (hetero)arylation of aldehydes and ketones via their readily prepared silyl enol ethers has been achieved by dual nickel and photoredox catalysis. This reaction features broad scope and excellent functional group tolerance.

  通过双镍和光氧化还原催化，可以通过容易制备的硅烯醇醚实现醛和酮的正式 β-C−H（杂）芳基化。该反应具有广泛的范围和良好的官能团耐受性。