palladium(2+);(4Z)-2-phenyl-4-(phenylmethylidene)-1,3-oxazol-5-one;2,2,2-trifluoroacetate | 1328932-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: palladium(2+);(4Z)-2-phenyl-4-(phenylmethylidene)-1,3-oxazol-5-one;2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 1328932-31-5
• 化学式: C₃₆H₂₀F₆N₂O₈Pd₂
• 分子量: 935.394
• InChiKey: HMKVLEZGTQQLSW-BBUPTDOFSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  palladium(2+);(4Z)-2-phenyl-4-(phenylmethylidene)-1,3-oxazol-5-one;2,2,2-trifluoroacetate 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Unexpected [2 + 2] C–C bond coupling due to photocycloaddition on orthopalladated (Z)-2-aryl-4-arylidene-5(4H)-oxazolones

  摘要：

  在区域选择性正钯化的2-芳基-4-亚芳基-5(4H)-恶唑酮中观察到[2 + 2]光环加成反应，产生了前所未有的环丁烷-双(恶唑酮)。

  DOI：

  10.1039/b907647f
• 作为产物：
  描述：

  4-benzylidene-2-phenyloxazole-5(4H)-one 、 palladium diacetate 、 三氟乙酸 以 三氟乙酸 为溶剂， 生成 palladium(2+);(4Z)-2-phenyl-4-(phenylmethylidene)-1,3-oxazol-5-one;2,2,2-trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  Unexpected [2 + 2] C–C bond coupling due to photocycloaddition on orthopalladated (Z)-2-aryl-4-arylidene-5(4H)-oxazolones

  摘要：

  在区域选择性正钯化的2-芳基-4-亚芳基-5(4H)-恶唑酮中观察到[2 + 2]光环加成反应，产生了前所未有的环丁烷-双(恶唑酮)。

  DOI：

  10.1039/b907647f

文献信息

• Regioselective Orthopalladation of (<i>Z</i>)-2-Aryl-4-Arylidene-5(4<i>H</i>)-Oxazolones: Scope, Kinetico-Mechanistic, and Density Functional Theory Studies of the C–H Bond Activation
  作者：Gheorghe-Doru Roiban、Elena Serrano、Tatiana Soler、Gabriel Aullón、Ion Grosu、Carlos Cativiela、Manuel Martínez、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/ic200564d

  日期：2011.9.5

  of the six-membered ring is shown to be favored from both a kinetic and a thermodynamic perspective. In addition, the dependence of the reaction rate on the acidity of the medium has also been accounted for via a fine-tuning between the C–H agostic precoordination and the proton abstraction reaction in the overall process occurring on coordinatively saturated [Pd(κN-oxazolone)(RCO2H)3]2+.

  通过使恶唑酮与乙酸钯在酸性介质中反应，已经制备了由（Z）-2-芳基-4-芳基亚芳基-5（4H）-恶唑酮衍生的邻钯配合物。该反应是区域选择性的，只有亚芳基环的邻位CH键被激活，产生一个六元环。正钯的范围和反应条件取决于溶剂的酸度。在CF 3 CO 2中在温和的条件下，大量的恶唑酮可被金属化。随着酸度的降低，可以有效地降低较少的恶唑酮的使用量，必须使用更苛刻的条件才能获得相似的收率。酸性介质中的C–H键活化与歧义机理相吻合，这是通过在可变温度和压力下对在亚芳基环上取代的不同恶唑酮的动力学测量确定的。该机理已通过密度泛函理论（DFT）计算得到证实，从动力学和热力学角度来看，六元环的形成均被证明是有利的。此外，N-恶唑酮）（RCO 2 H）3 ] 2+。
• Stereoselective Synthesis of 1,3-Diaminotruxillic Acid Derivatives: An Advantageous Combination of CH-<i>ortho</i> -Palladation and On-Flow [2+2]-Photocycloaddition in Microreactors
  作者：Elena Serrano、Alberto Juan、Angel García-Montero、Tatiana Soler、Francisco Jiménez-Márquez、Carlos Cativiela、M. Victoria Gomez、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1002/chem.201503742

  日期：2016.1.4

  The stereoselective synthesis of ε‐isomers of dimethyl esters of 1,3‐diaminotruxillic acid in three steps is reported. The first step is the ortho‐palladation of (Z)‐2‐aryl‐4‐aryliden‐5(4H)‐oxazolones 1 to give dinuclear complexes 2 with bridging carboxylates. The reaction occurs through regioselective activation of the ortho‐CH bond of the 4‐arylidene ring in carboxylic acids. The second step is

  报道了三步法合成1,3-二氨基苯甲酸的二甲酯的ε-异构体的立体选择性合成。第一步是在邻位的（-palladation Ž）-2-芳基-4- aryliden-5（4 ħ）-oxazolones 1，得到双核配合物2具有桥接羧酸盐。发生该反应通过的区域选择性激活邻-C 在羧酸的4-亚芳基环上的H键。第二个步骤是恶唑酮骨架的环外CC键的在[2 + 2] -photocycloaddition 2，得到相应的双核邻-palladated环丁烷3。通过在流动微反应器中使用具有不同波长（465、525或625 nm）的LED光源，可以非常有效地执行此关键步骤。最后一步涉及在甲醇中加氢使3脱钯，得到单异构体ε-1,3-二氨基truxillicic酸衍生物。
• Unexpected [2 + 2] C–C bond coupling due to photocycloaddition on orthopalladated (Z)-2-aryl-4-arylidene-5(4H)-oxazolones
  作者：Doru Roiban、Elena Serrano、Tatiana Soler、Ion Grosu、Carlos Cativiela、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1039/b907647f

  日期：——

  A [2 + 2] photocycloaddition has been observed in regioselectively orthopalladated 2-aryl-4-arylidene-5(4H)-oxazolones, leading to unprecedented cyclobutane-bis(oxazolones).

  在区域选择性正钯化的2-芳基-4-亚芳基-5(4H)-恶唑酮中观察到[2 + 2]光环加成反应，产生了前所未有的环丁烷-双(恶唑酮)。