(E)‐1-((2‐bromo‐2‐(p‐tolyl)vinyl)sulfonyl)‐4‐methylbenzene | 1427288-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)‐1-((2‐bromo‐2‐(p‐tolyl)vinyl)sulfonyl)‐4‐methylbenzene
• 英文别名: (E)-1-(1-bromo-2-(4-methylphenylsulfonyl)vinyl)-4-methylbenzene；(E)-1-((2-bromo-2-(p-tolyl)vinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene
• CAS: 1427288-68-3
• 化学式: C₁₆H₁₅BrO₂S
• 分子量: 351.264
• InChiKey: OHTUOWPREKDROI-LFIBNONCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯磺酰溴 、 4-甲苯基乙炔 以 乙腈 为溶剂， 以81 %的产率得到(E)‐1-((2‐bromo‐2‐(p‐tolyl)vinyl)sulfonyl)‐4‐methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铜粉引发的原子转移自由基加成反应对炔烃的顺式选择性氯磺酰化反应及机理研究

  摘要：

  已经开发出铜粉催化的通过原子转移自由基加成 (ATAR) 工艺对容易获得的炔烃进行顺式选择性氯磺酰化反应，提供了广泛的 ( Z)-β-氯乙烯基砜在温和条件下产率高。此外，该方法无配体，具有优异的立体选择性和高原子经济性。此外，当反应在低催化剂负载下以克规模进行时，获得的产物没有明显的产率损失。在此反应中，铜粉不仅充当砜自由基引发剂，而且还产生具有催化活性的 CuCl 物种。机理研究和 DFT 计算研究表明，立体选择性受原位生成的环状烯基 Cu II络合物中间体的热力学稳定性控制，该中间体可用作氯原子转移剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04074

文献信息

• Aerobic copper-catalyzed synthesis of (E)-alkenyl sulfones and (E)-β-halo-alkenyl sulfones via addition of sodium sulfinates to alkynes
  作者：Nobukazu Taniguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2014.01.071

  日期：2014.3

  (E)-alkenyl sulfones. When a CuCl catalyst was employed, the hydrosulfonylation proceeded syn-selectively, and (E)-alkenyl sulfones were synthesized in excellent yields. In contrast, the reaction using CuI catalyst produced (E)-β-haloalkenyl sulfones anti-selectively in the presence of potassium halides. Furthermore, the (E)-β-bromoalkenyl sulfones are possible to convert into various alkenyl sulfones by Suzuki–Miyaura

  在空气中使用亚磺酸钠在铜上催化炔烃的磺酰化反应，可生成区域选择性和立体选择性的（E）烯基砜。当使用CuCl催化剂时，加氢磺酰化进行顺选择性地进行，并且以优异的产率合成了（E）-链烯基砜。相反，在卤化钾的存在下，使用CuI催化剂的反应反选择性地产生了（E）-β-卤代烯基砜。此外，（E）-β-溴烯基砜有可能通过Suzuki-Miyaura偶联转化为各种烯基砜。
• Generation of β-Halo Vinylsulfones through a Multicomponent Reaction with Insertion of Sulfur Dioxide
  作者：Yuanchao Xiang、Yunyan Kuang、Jie Wu

  DOI：10.1002/chem.201701465

  日期：2017.5.23

  A four-component reaction of terminal alkynes, aryldiazonium tetrafluoroborates, sulfur dioxide surrogate of DABCO·(SO2)2, and potassium halide in the presence of copper(I) chloride (10 mol %) gives rise to β-halo vinylsulfones with good stereoselectivity. The vicinal difunctionalization of alkynes through sulfonylation and halogenation with the insertion of sulfur dioxide works efficiently. A plausible

  在氯化铜（I）（10 mol％）存在下，末端炔烃，四氟硼酸芳基重氮，DABCO·（SO2）2的二氧化硫替代物和卤化钾的四组分反应生成具有良好立体选择性的β-卤代乙烯基砜。通过磺酰化和卤化并插入二氧化硫，炔烃的邻位双官能化有效地起作用。提出了一个可能的机制，该机制将经历一个根本性的过程。
• Convenient Ambient Temperature Generation of Sulfonyl Radicals
  作者：Kerry Gilmore、Brian Gold、Ronald J. Clark、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1071/ch12499

  日期：——

  Presented herein is a novel method for the efficient, ambient temperature generation of sulfonyl radicals from aryl and alkyl sulfonylbromides upon autoxidation of triethylborane (Et3B). The resultant radicals were regioselectively trapped via addition to terminal alkynes, generating a secondary vinyl radical that selectively abstracts a Br atom from RSO2Br, yielding the (E)-bromo vinylsulfones. Sensitivity towards Lewis basic groups was observed, presumably due to the disruptive coordination to Et3B before atom-transfer.

  本文介绍了一种新方法，用于在三乙基硼烷（Et3B）自氧化时，从芳基和烷基磺酰基溴中高效生成磺酰基。由此产生的自由基通过与末端炔烃加成而被区域选择性地截留，生成一个仲乙烯基自由基，该自由基选择性地从 RSO2Br 中抽取一个 Br 原子，生成 (E)- 溴乙烯基砜。观察到了对路易斯碱性基团的敏感性，这可能是由于原子转移前与 Et3B 的破坏性配位。
• Iron Halide-Mediated Regio- and Stereoselective Halosulfonylation of Terminal Alkynes with Sulfonylhydrazides: Synthesis of (<i>E</i>)-β-Chloro and Bromo Vinylsulfones
  作者：Xiaoqing Li、Xinhua Shi、Mingwu Fang、Xiangsheng Xu

  DOI：10.1021/jo401581n

  日期：2013.9.20

  Halosulfonylation of terminal alkynes was achieved with sulfonylhydrazides as the sulfonyl precursor and inexpensive iron halide as halide source in the presence TBHP, allowing the regio- and stereoselective generation of (E)-beta-chloro and bromo vinylsulfones.