2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride | 72599-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride
• 英文别名: (2S,3R,4R,5S,6S)-4,5-Bis(benzyloxy)-2-chloro-6-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl acetate；[(2S,3R,4R,5S,6S)-2-chloro-6-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 72599-87-2
• 化学式: C₂₂H₂₅ClO₅
• 分子量: 404.891
• InChiKey: ZGLLNADTSCFDTB-AAZWCJRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride 在 甲醇 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 乙酰氯 、 1,1,3,3-四甲基脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β溶血性链球菌A组支链三糖和五糖半抗原的合成，核磁共振分析及合成抗原的制备

  摘要：

  描述了β-溶血链球菌A组的细胞壁多糖的支链三糖和五糖部分的合成。关键的二糖受体，烯丙基或8-（甲氧羰基）卵母细胞3-O-（3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-β-D-吡喃葡萄糖基）-4-O-苄基-在Koenigs-Knorr条件下，将α-L-鼠李糖吡喃糖苷与选择性封闭的α-L-鼠李糖吡喃糖酰氯结合，分别以81％和62％的产率提供支链三糖。类似地，用受保护的β-D-GlcpNAc-（1 ---- 3）-alpha-L-Rhap-（1 ---- 3）-alpha-L-Rhap进行8-（甲氧羰基）辛基二糖的糖基化氯化物得到五糖，产率为43％。关键的二糖受体依次从烯丙基或8-（甲氧羰基）辛基鼠李糖苷受体和3,4，在Koenigs-Knorr条件下，6-三-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖基氯。后面的糖基供体先前没有描述。除去保护基得到三糖半抗原作为其

  DOI：

  10.1016/0008-6215(91)80123-5
• 作为产物：
  描述：

  1,2-di-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-L-mannopyranose 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  取代的2,7-二氧杂双环[4.1.0]庚烷的合成，构象分析和糖苷偶联反应：1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-β-1-和β-d-鼠李糖吡喃糖

  摘要：

  由L-鼠李糖合成1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-α-鼠李吡喃糖，而D-对映异构体由甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-α合成-D-甘露吡喃糖苷。对于这两种合成，关键中间体是2-O-乙酰基-3,4-二-O-苄基-α-D-和-α-L-鼠李糖基吡喃糖基氯，它们是通过氯化从相应的二乙酸酯定量制备的。用叔丁醇钾在氧戊烷中容易地完成氯化物的闭环反应，并以高收率获得了结晶的1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-β-D-和β-L-鼠李吡喃糖。 。通过改进的Karplus方程使用邻近质子-质子耦合常数进行的构象计算，这表明标题化合物的吡喃糖环的构象基本上是半椅（4H5），在C-4处有些展平。力场计算（MMP2）证实了实验构象，吻合得很好。1,2-脱水-L-鼠李糖醚与1,2; 3,4-二-O-异亚丙基-α-D-吡喃半乳糖的偶联反应是通过路易斯酸催化在环氧丙烷中进行的，只有α获得了连接的二糖。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84176-7

文献信息

• Stereoselective Synthesis of <i>C</i> ‐Vinyl Glycosides via Palladium‐Catalyzed C−H Glycosylation of Alkenes
  作者：Qikai Sun、Huixing Zhang、Quanquan Wang、Tianjiao Qiao、Gang He、Gong Chen

  DOI：10.1002/anie.202104430

  日期：2021.9

  carbohydrates and pose a unique synthetic challenge. A new strategy has been developed for stereoselective synthesis of C-vinyl glycosides via Pd-catalyzed directed C−H glycosylation of alkenes with glycosyl chloride donors using an easily removable bidentate auxiliary. Both the γ C−H bond of allylamines and the δ C−H bond of homoallyl amine substrates can be glycosylated in high efficiency and with excellent

  C-乙烯基糖苷是一类重要的碳水化合物，对合成提出了独特的挑战。已经开发了一种新的策略，通过 Pd 催化的烯烃与糖基氯供体的 C-H 糖基化，使用易于去除的双齿助剂，立体选择性合成C-乙烯基糖苷。烯丙胺的 γ CH 键和高烯丙胺底物的 δ CH 键都可以高效糖基化，并具有出色的区域和立体选择性。得到的C-乙烯基糖苷可以进一步转化为多种具有高立体特异性的C-烷基糖苷。这些反应提供了一种广泛适用的方法来简化复杂C的合成-来自易于获得的起始材料的乙烯基糖苷。
• Synthesis of a trisaccharide component of the capsular polysaccharide of Streptococcus pneumoniae type 19F
  作者：Tamio Sugawara、Kikuo Igarashi

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90854-1

  日期：1988.2

  2-O-[4-O-(2-Acetamido-2-deoxy-beta-D-mannopyranosyl)-alpha-D- glucopyranosyl]-alpha,beta-L-rhamnopyranose, a structural component of the capsular polysaccharide of Streptococcus pneumoniae type 19F, has been synthesized by sequential glycosylation reactions using the glycosyl acceptor 2,2,2-trichloroethyl 3,4-di-O-benzyl-alpha-L-rhamnopyranoside (prepared from the known 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-

  2-O- [4-O-（2-乙酰胺基-2-脱氧-β-D-甘露吡喃糖基）-α-D-吡喃吡喃糖基]-α，β-L-鼠李糖吡喃糖，肺炎链球菌荚膜多糖的结构成分通过使用糖基受体2,2,2-三氯乙基3,4-二-O-苄基-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（由已知的2-O-乙酰基-3,4制备）的顺序糖基化反应合成了19F型-二-O-苄基-α-L-鼠李糖基氯）和糖基供体4-O-乙酰基-2,3,6-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基氯和4,6-二- O-乙酰基-2-叠氮基-3-O-苄基-2-脱氧-α-D-甘露吡喃糖基溴（由已知的甲基2-叠氮基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-α七步制备-D-altropyranoside）。相应的8-（甲氧羰基）辛基糖苷也已经合成，
• Synthesis of streptococcal Groups A, C and variant-A antigenic determinants
  作者：Tommy Iversen、Staffan Josephson、David R. Bundle

  DOI：10.1039/p19810002379

  日期：——

  6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl chloride (3) to (1) gave a disaccharide (7). The suitably blocked benzylidene acetal (11) was treated with the glactopyranosyl chloride (3) to yield the trisaccharide (12). The deblocked trisaccharide, O-(2-acetamido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl)-(1→3)-O-(2-acetamido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl)-(1→3)-α-L-rhamnopyranoside (14), is similar to the determinant

  已经合成了属于β-溶血性链球菌组A，A-变体和C的细胞壁多糖的抗原决定簇，作为8-甲氧基羰基辛醇的糖苷。它们可以这种形式用于产生人工抗原和免疫吸收剂。组A的末端二糖3 - O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β - D-吡喃吡喃糖基）-α- L-鼠李糖吡喃糖苷是通过8-甲氧基羰基辛基2,4之间的柯尼希斯-克诺尔反应合成的-二-O-苯甲酰基-α - L-鼠李吡喃糖苷（1）和3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-β - D-在除去保护基团后得到抗原决定簇（6）的-吡喃葡萄糖基溴化物（2）。类似地，向（1）添加3,4,6-三-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-β - D-吡喃半乳糖基氯（3），得到二糖（7）。将适当封端的亚苄基乙缩醛（11）用吡喃并吡喃糖基氯（3）处理，得到三糖（12）。解封的三糖，O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α- D-吡喃半乳糖基）-（1→3）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α-
• Artificial carbohydrate antigens: the synthesis of a tetrasaccharide hapten, a Shigella flexneri O-antigen repeating unit
  作者：David R. Bundle、Staffan Josephson

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85316-1

  日期：——

  anoside were synthesized by sequential Koenigs-Knorr reactions from monosaccharide units. The tetrasaccharide represents the complete skeletal repeating unit of Shigella flexneri serogroup Y lipopolysaccharide. Both oligosaccharide haptens are functionalized for covalent attachment to proteins, cell surfaces, and solid supports. 1H-N.m.r. evidence for the conformations of these oligosaccharides in

  四糖半抗原O-alpha-L-鼠李吡喃糖基-（1导致2）-O-alpha-L-鼠李吡喃糖基-（1导致3）-O-alpha-L-鼠李糖吡喃糖基-（1的8-甲氧羰基辛基糖苷导致3）-2-乙酰氨基-2-脱氧β-D-吡喃葡萄糖苷和三糖苷8-甲氧基羰基辛基O-α-L-鼠李糖基-（1导致3）-O-α-L-鼠李糖基-（1通过单糖单元的连续Koenigs-Knorr反应合成3）-2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷。四糖代表弗氏志贺氏菌血清群Y脂多糖的完整骨架重复单元。两种低聚糖半抗原均经过功能化以共价附于蛋白质，细胞表面和固体支持物。1H-核磁共振
• Articial carbohydrate antigens: A block synthesis of a linear, tetrasaccharide repeating-unit of the Shigella flexneri varianty polysaccharide
  作者：Hans-Peter Wessel、David R. Bundle

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88465-1

  日期：1983.12

  beta-D-glucopyranosyl-(1----2)-alpha-L- rhamnopyranoside. Together with previously synthesized tetrasaccharides of the Shigella flexneri Y O-antigen, this oligosaccharide has been used to study the conformation of O-antigens and to assist in the selection of S. flexneri, variant Y, specific monoclonal antibodies.

  甲基2,4-二-O-苯甲酰基-α-L-鼠李吡喃糖苷与2,3,4-三-O-乙酰基-α-L-鼠李糖吡喃糖苷的糖基化反应得到甲基2,4-二-O-苯甲酰基-3 -O-（2,3,4-三-O-乙酰基-α-L-鼠李吡喃糖基）-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（4），产率为93％。用二溴甲基甲基醚将4转化成相应的糖基溴化物。在Koenigs-Knorr条件下，该溴化物与8-（甲氧羰基）辛基2-O-（2-乙酰氨基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-β-D-甘露糖基）-3,4-二-反应O-苄基-α-L-鼠李吡喃糖苷，以91％的产率提供被保护的四糖。去除保护基团得到8-（甲氧基羰基）辛基O-α-L-鼠李吡喃糖基-（1 ---- 3）-O-α-L-鼠李吡喃糖基-（1 ---- 3）-O-2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基-（1 ---- 2）-α-L-鼠李糖吡喃糖苷。