2-tert-butyl 4-methyl 3-isobutyl-5,5-diphenylpyrrolidine-2,4-dicarboxylate | 1067977-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-tert-butyl 4-methyl 3-isobutyl-5,5-diphenylpyrrolidine-2,4-dicarboxylate
• CAS: 1067977-93-8
• 化学式: C₂₇H₃₅NO₄
• 分子量: 437.579
• InChiKey: CVSLDXDPHOAFQF-XPWALMASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 5-甲基己-2-烯酸甲酯 在 calcium bis-iso-propoxide 、 (-)2,2′-亚甲基双(3α,8α-二氢-8H-茚并[1,2--d]噁唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到2-tert-butyl 4-methyl 3-isobutyl-5,5-diphenylpyrrolidine-2,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用手性钙配合物开发催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应

  摘要：

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1

  DOI：

  10.1021/ja8032058

文献信息

• Catalytic Stereoselective 1,4-Addition Reactions Using CsF on Alumina as a Solid Base: Continuous-Flow Synthesis of Glutamic Acid Derivatives
  作者：Parijat Borah、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201701789

  日期：2017.8.21

  diastereoselectivities. The catalyst was well characterized by using XRD, 19F MAS‐NMR and 19F NMR spectroscopy, FT‐IR, CO2‐TPD, and XPS. And highly basic F from Cs3AlF6 was identified as the most probable active basic site for the 1,4‐addition reactions. Continuous‐flow synthesis of 3‐methyl glutamic acid derivative was successfully demonstrated by using this solid‐base catalysis.

  使用CsF⋅Al一种新颖的方法2 ö 3作为高效率的，环境友好的，和可重复使用的固体碱催化剂的开发是为了合成通过立体选择性1,4-加成甘氨酸衍生物以α，β -不饱和酯的谷氨酸衍生物。CsF⋅Al 2 ö 3表明不仅朝向1,4- addtion反应优异的选择性通过抑制吡咯烷衍生的不希望的形成[3 + 2]环加成，也提供高的产率的1,4-加合物具有优良的抗非对映选择性。使用XRD，19 F MAS-NMR和19 F NMR光谱，FT-IR，CO 2 -TPD和XPS对催化剂进行了很好的表征。和来自Cs 3的高度基础的FAlF 6被确定为1,4加成反应的最可能的活性碱性位点。通过这种固体碱催化成功地证明了3-甲基谷氨酸衍生物的连续流动合成。