N-acetyl-4-methylbenzenesulfenamide | 69189-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-acetyl-4-methylbenzenesulfenamide
• 英文别名: N-(p-Tolylthio)-acetamid；N-(4-methylphenyl)sulfanylacetamide
• CAS: 69189-02-2
• 化学式: C₉H₁₁NOS
• 分子量: 181.258
• InChiKey: ZSNRKLYQPJWEHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105.5-106.5 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetyl-4-methylbenzenesulfenamide 、 碘乙烷 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以34 %的产率得到N-(ethyl(p-tolyl)-λ4-sulfanylidene)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过次磺酰胺的 S-烷基化反应氧化还原中性合成硫亚胺

  摘要：

  在这项工作中，我们开发了一种无金属和氧化还原中性的策略，用于在碱性条件下选择性 S-烷基化次磺酰胺以产生硫亚胺。关键步骤涉及在碱性条件下次磺酰胺去质子化后产生的以二价氮为中心的阴离子与亚磺酰亚胺阴离子之间的共振。我们可持续且高效的方法采用硫选择性烷基化方法对易于获得的次磺酰胺和市售卤代烃进行硫选择性烷基化，从而以高产率 (36–99%) 和较短的反应时间成功合成了 60 种硫亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01060
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硫酚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-acetyl-4-methylbenzenesulfenamide
  参考文献：
  名称：

  碱促进的次磺酰胺 S-芳基化合成硫亚胺

  摘要：

  硫亚胺是药物和农用化学品中常见基序的关键中间体。通常，这类化合物是通过硫醚的酰亚胺化、过渡金属催化或碱促进的硫烷基化和过渡金属催化的硫芳基化制备的。在这里，我们报告了一种用于制备硫亚胺的实用且有效的碱介导硫芳基化反应。范围广泛的N-酰基和N-芳基亚磺酰胺与各种二芳基碘盐顺利反应，以高产率提供具有优异化学选择性的硫亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01436

文献信息

• Synthesis of Sulfilimines Enabled by Copper-Catalyzed <i>S</i>-Arylation of Sulfenamides
  作者：Qingjin Liang、Lucille A. Wells、Kaiming Han、Shufeng Chen、Marisa C. Kozlowski、Tiezheng Jia

  DOI：10.1021/jacs.2c12947

  日期：2023.3.22

  bidentate sulfenamide coordination through the sulfur and oxygen atoms favors the S-arylation pathway. The mild and environmentally benign catalytic conditions enable broad functional group compatibility, allowing a variety of diaryl or alkyl aryl sulfilimines to be efficiently prepared. The Chan–Lam coupling procedure could also tolerate alkenylboronic acids as coupling partners to afford alkenyl aryl

  在此，提出了一种前所未有的通过亚磺酰胺的铜催化 Chan-Lam 型偶联合成硫亚胺的路线。这种新型转化成功的关键是 S(II) 次磺酰胺的化学选择性S-芳基化形成 S(IV) 硫亚胺，从而克服了竞争性的、热力学上更有利的 C-N 键形成，无需改变硫的氧化态。计算表明，选择性源于选择性金属转移事件，其中双齿次磺酰胺通过硫和氧原子的配位有利于S-芳基化途径。温和且环境友好的催化条件可实现广泛的官能团相容性，从而可以有效制备各种二芳基或烷基芳基硫亚胺。 Chan-Lam 偶联过程还可以容忍烯基硼酸作为偶联伙伴，以提供烯基芳基硫亚胺，这是一类不能通过传统亚胺化策略直接合成的支架。苯甲酰基保护基团可以方便地从产物中除去，进而可以很容易地转化为几种S(IV)和S(VI)衍生物。
• Copper-Catalyzed Aerobic <i>S</i>-Amination of Sulfenamides for the Synthesis of Sulfinamidines
  作者：Guoling Huang、Jianlin Ye、Minxi Tan、Yuetong Chen、Xunbo Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01353

  日期：2023.12.1

  Herein, we present a copper-catalyzed oxidative amination of sulfenamides for the synthesis of sulfinamidines. By the employment of air as the terminal oxidant, a diverse array of secondary and primary amines can be efficiently transformed into their corresponding products. This method is well-suited for last-stage functionalization, and the underlying mechanism has been investigated. The transformation

  在此，我们提出了铜催化的亚磺酰胺氧化胺化用于合成亚磺脒。通过使用空气作为终端氧化剂，多种仲胺和伯胺可以有效地转化为相应的产物。该方法非常适合最后阶段的功能化，并且其基本机制已被研究。该转化具有优异的化学选择性、条件温和、操作简便、底物兼容性广泛等特点，对医药和有机合成领域具有重要意义。
• Decarboxylative Radical Sulfilimination via Photoredox, Copper, and Brønsted Base Catalysis
  作者：Mingjun Zhang、Lixia Liu、Yuhao Tan、Yue Jing、Yuxiu Liu、Ziwen Wang、Qingmin Wang

  DOI：10.1002/anie.202318344

  日期：2024.2.5

  We report the protocol for decarboxylative radical sulfilimination reactions between sulfenamides and N-hydroxyphthalimide esters of primary, secondary, and tertiary alkyl carboxylic acids, which were achieved via a combination of photoredox, copper, and Brønsted base catalysis. The mild, operationally simple reaction has good functional group compatibility. Our findings provide a Brønsted base activation

  我们报告了次磺酰胺与伯、仲和叔烷基羧酸的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯之间的脱羧自由基硫胺化反应的方案，该反应是通过光氧化还原、铜和布朗斯台德碱催化的组合来实现的。反应温和、操作简单、官能团相容性好。我们的研究结果为金属光氧化还原催化提供了布朗斯台德碱激活策略。
• Preparation of N-(alkylthio and -arylthio)acetamides
  作者：David N. Harpp、Dennis F. Mullins、Kosta Steliou、I. Triassi

  DOI：10.1021/jo01337a042

  日期：1979.11
• Efficient synthesis of N-acylarenesulfenamides by acylation of arenesulfenamides
  作者：Ming Bao、Masao Shimizu、Shigeru Shimada、Masato Tanaka

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01554-5

  日期：2003.1

  Acylation of arenesulfenamides proceeds efficiently by using either perfluorocarboxylic anhydrides or acid chlorides in the presence of pyridine as a base at low temperatures to give N-acylarenesulfenamides. Some N-alkylcarbonyl derivatives exist with imidic acid tautomers in an aprotic solvent. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.